基于环糊精的(准)聚轮烷研究进展.pdfVIP

第4期 高 分 子 通 报 ·43· 基于环糊精的(准)聚轮烷研究进展 孙 乐，范晓东’，陈卫星，田 威 (西北工业大学理学院应用化学系，西安710072) 摘要：环糊精聚轮烷作为超分子化学的重要成员由于可潜在应用于分子机器、组织工程支架、人体生物传 感器及药物控制释放载体等智能生物材料已成为国际化学及高分子科学的一个热点。本文介绍了基于环糊精 的(准)聚轮烷最新研究进展，包括(准)聚轮烷合成新方法，聚轮烷的多种类型(如嵌段型、金属软连接型、星形、 pH敏感型、侧链型、聚轮烷聚集体等)，以及(准)聚轮烷形成机理研究，并进一步探讨了该领域的研究前景及有 待解决的问题。 关键词：环糊精；聚轮烷；准聚轮烷 引言 自从Lehn在1988年作了关于超分子化学的精彩演讲后，轮烷及聚轮烷作为这一新兴领域的重要成 员迅速崛起。一个环状的分子穿在分子轴上，用封端剂封端可制备出轮烷。而用3个以上的环状分子穿 在一个长链的分子轴上，用封端剂封端可制备出聚轮烷。环状分子一般有冠醚、环糊精、葫芦脲、环吩¨’21 等。环糊精是由D．吡喃葡萄糖单元通过口．1，4糖苷键首尾相连形成的具有截锥状结构的大环化合物， 锥体外壁具有亲水性，锥体内壁具有疏水性。环糊精不仅可以和疏水性小分子形成包合物，而且可以和 大分子形成超分子包合物，从而产生高分子长链“轴”上穿着许多环状环糊精“轴子”的超分子结构。近年 来，环糊精轮烷及聚轮烷由于可潜在应用于分子机器、组织工程支架、人体生物传感器及药物控制释放载 体等智能生物材料∞3而备受青睐，用环糊精作为环状分子构建轮烷及聚轮烷也已成为国际化学及高分子 科学的一个热点。国际期刊已有许多这方面的综述文章H“]，然而，国内关于这方面的评论文章却很少。 作者将主要对近十年来国内外基于环糊精的(准)聚轮烷工作进行评述，并展望其未来的发展。 1 (准)聚轮烷合成新方法 环糊精聚轮烷是由三个以上的环糊精分子穿在线形大分子上并用封端剂封端而制成的，不进行封端 或封端剂太小得到的产物称为准聚轮烷(亦可称为假性聚轮烷)。准聚轮烷中，线形大分子与环糊精可自 由离解或缔合。线形大分子通常有聚乙二醇、聚丙二醇、聚乙烯亚胺[9’等，封端剂则是一些体积较大的分 3报道了聚乙二醇PEG可穿在口．环糊精上从而形成聚轮烷，并用x射线粉末衍射 子。自从Harada等[1¨12 证明了它的“隧道”型结构后，该方面的研究就引起了化学家浓厚的兴趣。环糊精(准)聚轮烷合成研究主 要着眼于新的高分子轴及新的封端剂研制，不仅探索轴子为口．环糊精(口．CD)，而且轴子为卢-CD及y-CD 的超分子产物，一些新型合成手段如一锅法、无溶剂法、催化法、分子识别策略法等也成为化学家们的研 究热点。 3以端基为萘的十硅烷为链，以y．cD为环，通过丌．丌堆叠作用合成了y．cD环内包合两层链 Sanji等¨3 分子的准聚轮烷。Harada等n41制备了一种超分子【21轮烷聚合物。该轮烷以口．CD为转子，以卢-CD为一 种封端剂，3．硝基苯基为另一种封端剂。由于卢．CD可以和另一个轮烷的3．硝基苯基形成分子间络合物， 基金项目：国家自然科学基金资助项目，西北工业大学青年教师创新基金资助项目(w016218)； 作者简介：孙乐(1971一)，在职博士，主要从事环糊精化学、有机合成、高分子合成研究； ’通讯联系人，E-mail：symswb@nwpu．edu．cn． 万方数据 高 分 子 通 报 2009年4月 (聚异戊二烯)生成的准聚轮烷。他们还以口．CD为环，PEG为主链，蒽为封端剂制备了聚轮烷PR．口． 9An¨6。，封端剂蒽在可见光照射下可发生二聚作用从而得到分子量肘w超过一百万的聚聚轮烷。聚聚轮 们¨副还合成了链为PPG，环为口．CD，端基为三苯基甲基和2．葸的前体包合物，用可见光照射该前体包合 物，末端2．蒽基会发生光二聚化作用生成聚轮烷。 在聚轮烷的制备中，有机及高分子合成方法也被化学家们广泛应用。Osakada等¨训用3，37．二氨基联 链中，每一个环糊精的两端都含有苯并咪唑封端剂。Kihara等啪1则报道了以末端含