基于聚3,4-乙撑二氧噻吩和1-芘丁酸构建的新型铁卟啉仿生传感器及其对邻苯二酚的催化研究.pdfVIP

第42 卷 分析化学 (FENXI HUAXUE) 研究报告 第10 期 2014 年10 月 Chinese Journal of Analytical Chemistry 1400 ~1407 DOI:10.11895/j.issn.0253-3820.140228 基于聚3,4-乙撑二氧噻吩和1-芘丁酸构建的 新型铁卟啉仿生传感器及其对邻苯二酚的催化研究 1 *1 2 *1 于雪花 孔金明 李连之 张学记 1 2 (南京理工大学环境与生物工程学院,南京210094) (聊城大学化学化工学院,聊城252059) 摘 要 利用仔-仔共轭效应,将1-芘丁酸(PBA)与导电高聚物聚3,4-乙撑二氧噻吩(PEDOT)相连,并通过 4+ Zr 与羧基形成的配位键将羟基铁卟啉(Hematin)与PBA相连接,将Hematin 固定于电极上,构建出一种制备 过程简单的新型传感器(GCE/ PEDOT/ PBA/ Hematin)。 为了检验这种仿生传感器的稳定性和灵敏度,通过循 环伏安法(CV)、交流阻抗法(EIS)和时间电流曲线法(i-t)等各种技术,将其应用于电化学检测中。 CV扫描 证实在充分除氧的PBS缓冲液中,GCE/ PEDOT/ PBA/ Hematin 出现一对准可逆的氧化还原峰,其电子转移速 -1 率常数约为4.8 s ,说明聚合于电极上的PEDOT膜增加了Hematin 的电子转移速率。 另外,通过i-t 曲线检 -7 -4 测邻苯二酚,在邻苯二酚浓度5×10 ~2×10 mol/ L范围内,其与催化电流强度呈线性相关,i=0.018C+0.006 2 (R=0.9998),检测灵敏度为0.258 μA (μmol ·cm ),检出限为0.33 nmol/ L(S/ N=3),证明此仿生传感器稳 定,简单且灵敏度高。 关键词 聚3,4-乙撑二氧噻吩;羟基铁卟啉;邻苯二酚 1 引 言 卟啉是一类由4个吡咯类亚基的α-碳原子通过次甲基桥互联而形成的大分子杂环化合物。 卟啉 的母体结构为卟吩,是由4个吡咯环和4个次甲基桥联起来的18仔 电子的大共轭体系,一分子卟吩结合 一个金属离子便形成卟啉。 卟啉及其衍生化合物广泛存在于生物体内和能量转移相关的重要细胞器 [1] 内。 铁卟啉(Hemin)是血红蛋白的活性中心,在运输氧的过程中起重要作用 。 羟基铁卟啉(Hematin) 3+ [2] [3] [4] [5] 与Hemin结构类似,Fe 为其活性中心,Hematin对氮气 、氧气 、一氧化氮 、二氧化碳 和过氧化 [6~8] 3+ [8] 物 等有极高的催化性能,其催化活性由与卟啉环配位的Fe 在得失电子过程中提供 。 但是,由于 缺乏适宜的仿生环境,