环硅氧烷阳离子型乳液聚合机理及动力学研究进展.pdfVIP

王秉余等 环硅氧烷阳离子型乳液聚合机理及动力学研究进展 综述 ．26． r”—”．一—“。。—1 {综 述{ t，．、．．．_．．～_．．，，．～．．一 环硅氧烷阳离子型乳液聚合机理及动力学研究进展 王秉余1周安安2‘张立庆2 (1．浙江省衢州市科技局，浙江衢州324000； 2．浙江科技学院生物与化学工程学院，杭州310012) 摘要阐述了环硅氧烷阳离子型乳液聚合机理、物理模型、动力学模型等理论问题的研究 现状及进展，并介绍了聚合机理和动力学模型组。认为此基础上．应进一步扩大到其他有 机材料改性、纳米复合改性有机硅乳液聚合的理论研究．尤其是机理及模型、相对分子质 量控制、乳液稳定性等方面等。 关键词环硅氧烷；阳离子型乳液聚合；动力学；进展 文献标识码A DOI 中图分类号TQ264．11 10．3969／j．issn．1006—6829．2010．06．007 有机硅乳液的制备方法主要有2类，硅油的机 3)交换重排反应： 械乳化法和有机硅单体(D。)的乳液聚合法。乳液聚 合法根据乳化剂性质的不同又分为阳离子型乳液聚 合法(如采用十二烷基二甲基苄基溴化铵为阳离子 4)缩聚反应： 厶 乳化剂)和阴离子型乳液聚合法(如采用十二烷基苯 席c 磺酸为乳化剂)，相比较机械乳化法而言，乳液聚合 法虽然在聚合结束后．乳液中还存有10％左右未反 5)络合终止反应： ， 应的平衡单体。但该法能在很少乳化剂用量的情况 下。制得高稳定、高相对分子质量的乳液，使其应用 托2 警i(OMe：,Si)．OSi(Me)20一+Mt； 性能大大提高，因此具有机械乳化法无法比拟的优 T 势，近年来发展十分迅速。 HOH 自从1959年美国道康宁公司的Hyde首先申6)链转移反应： 矗， 请环硅氧烷阳离子型乳液聚合方法专利以来。相关 兰si‘oMe2si’Ds≮Me’20一+M‘霄 的专利及技术文献大量地出现【Ⅷ。本文针对环硅氧 HOH 烷阳离子型乳液聚合机理，单体迁移、物理模型、动 力学模型等的研究现状及进展展开论述。 国内较早展开环硅氧烷阳离子乳液聚合系统理 1 聚合机理 论研究的是中科院的张兴华等人。他们分别采用了 GC和GPC测定乳液聚合的转化率、相对分子质量 环硅氧烷阳离子型乳液聚合的基元反应有如下 及分布、聚合物链浓度等数据，结果可见图l嗍。 几个嘲： 从图1中发现，相对分子质量及分布、聚合物链 1)链引发反应： ki 浓度开始均随转化率增长而增长(但相对分子质量 HO—Mt+(M