氮掺杂石墨烯的制备及氧还原电催化性能.pdfVIP

Vo1．34 高 等 学校 化 学 学报 NO．4 2013年4月 CHEMICALJOURNAL OFCHINESEUNIVERSITIES 800～805 doi：10．7503／cjc 氮掺杂石墨烯的制备及氧还原 电催化性能 李 静，王贤保，杨 佳，杨旭宇，万 丽 (湖北大学材料科学与工程学院，教育部功能材料的绿色制备与应用重点实验室，武汉 430062) 摘要 采用两步热解法，用尿素掺杂氧化石墨烯 (GO)得到N掺杂的还原氧化石墨烯(N—RGO)，通过控制反 应温度，制备了具有不同电催化活性的N掺杂的还原氧化石墨烯．透射电子显微镜 (TEM)和扫描电子显微 镜(SEM)结果显示，制得的氮掺杂石墨烯(nG)表面褶皱和重叠增加．x射线光电子能谱 (XPS)证明，氮元 素以吡啶N、吡咯N和石墨化的N3种形式掺杂在石墨烯中，最高摩尔分数为6．6％．通过循环伏安(cV)和 旋转圆盘电极 (RDE)测试了nG的电化学性能，结果表明，在酸性电解质中对氧还原 (ORR)有较高的催化活 性，起始电位在0．1V左右，电催化还原氧气时主要为四电子反应 ，且相对商用的Pt／C催化剂有更好的电 化学稳定性 ，其中第一步热解温度为200℃制得的nG催化性能最好． 关键词 N掺杂石墨烯 ；尿素；热解；氧还原反应；电催化剂 中图分类号 O613；0646 文献标志码 A 石墨烯是碳原子以sp杂化呈蜂巢晶格排列构成的单层二维晶体 ¨j，其表现出优异的电学、光学、 热和机械性能[2 ]．通过化学 ’或者物理方法 将石墨烯进行修饰或改性可以改善石墨烯的性质， 拓宽石墨烯的应用领域 一 ．其中，化学掺杂是调整和研究石墨烯性质的一种非常重要且有效的途 径 ．石墨烯中掺杂其它化学元素可以调整其电子学性能和拓宽能隙，其中硼(B)和氮(N)是研究 最多的碳材料的掺杂元素，分别为P型和n型掺杂 ”J．Yu等 研究了B和N在石墨烯中掺杂位置 对其电子特性的影响，Panchakarla等 则采用不同方法合成了B和N掺杂的石墨烯．掺杂的N原子 会影响c原子的自旋密度和电荷分布，导致石墨烯表面产生 “活性位点” j．这些活性位点可以直接 参与催化反应，如氧还原(ORR)和固定金属纳米粒子反应．此外，N原子掺杂在单层石墨烯中，其费 米能级移动到狄拉克点之上 l1 ，费米能级附近的态密度被抑制 ，进而打开导带和价带之间的禁 带，使其可以应用在半导体器件中，Wang等 制备出了可在室温条件下运行的n型石墨烯场效应晶 体管(FET)．不仅如此，N掺杂石墨烯还可以应用在电池、传感器和超级电容器中 ． 目前，氮掺杂石墨烯(nG)的合成方法主要有直流电弧法 。。，化学气相沉积(CVD) ，溶剂热或 水热反应L3 j，在氨气氛围中热处理还原氧化石墨烯 (RGO)[33,34~，以及热固相反应 等．直流电弧 法需要特殊的仪器设备和严密的条件控制；CVD制备nG中N的前驱体一般是有毒的NH或吡啶．相 比之下，热固相反应是一种简捷、高效的制取nG的方法，Mou等 通过加热氧化石墨烯和尿素获得 了N掺杂石墨烯，且研究了其反应机理，但并未对其性能和应用进行报道． 氧还原反应(ORR)在燃料电池和其它电化学器件中非常重要．最近，大量的研究工作都致力于开 发高效且低成本的ORR电催化剂，包括非金属碳纳米材料 (碳纳米管、石墨烯等)．因此，nG作为一 种特殊的碳材料也被应用在 ORR电催化剂领域中． 本课题组在石墨烯的制备 J、修饰 I及应用领域 进行了大量的研究．在此基础上，本 文选用低成本的工业原料尿素作为N源，直接与GO热解制得nG，对其结构和性能进行了测试和表 征，并探讨了其对氧还原的电催化性能． 收稿 日期：2012-07．12． 基金项 目：国家 自然科学基金 (批准号、高等学校博士学科点专项基金 (博导类)(批准号：20114208110005)、湖北省 教育厅项 目(批准