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热和氧对塑料的危害 汽车自然暴露时各部件温度极值的分布如上图，表明其塑料部件长期处于热氧的环境 之中。塑料在加工、储存、使用过程中，不可避免会处于热和氧的环境中，从而产生降解 的现象，影响塑料的使用，降低塑料的使用寿命。那么，热和氧对塑料的危害有哪些？他 们危害的机理又是什么 ？ 一、热氧降解的机理分析 1. 热降解危害性机理分析 在成型加工过程中，聚合物加热成熔体，一般是在无氧或含氧量极少的螺杆中进 行的，热引起聚合物降解的程度，关乎产品的质量。从机理上看，主要会产生三种热 降解： 一是无规断链反应，几乎所有缩聚物和大量加聚物的降解方式，如 PE 的热降解。 图 1 PE 热降解反应示意图 二是解聚反应，解聚主要发生在分子链端或薄弱点，如 PMMA 的降解。 图 2 PMMA 热降解反应示意图 三是主链不断裂的小分子消除反应，如 PVC 的降解。 图 3 PVC 热降解反应示意图 2. 热氧降解危害性的机理分析 塑料在一定温度下和氧反应而引发降解，从而降低了塑料的性能。热自动氧化反 应是热氧降解的特征，其示意图如下： 图4 聚合物自动氧化反应示意图 二、热氧对塑料的危害有哪些？ 塑料在热与氧的作用下，分子内部发生交联或者降解，使其机械性能变坏，乃至 丧失使用价值。故而，长期处于热、氧环境中，对塑料危害很大，主要有以下几个方 面的表现： 1. 相对分子质量下降 热氧引发的塑料降解 ，最主要的表现就是相对分子质量的下降，进而表现出塑料 性能的下降，甚至发生龟裂、粉化等。 2. 物理性能下降 长期处于热、氧环境中，塑料机械性能下降。如图 5 ，30%GF 增强 PP 处于空气 中，在 150℃条件下，随着时间的增长，冲击强度逐渐下降，表明长期处于热氧环境 会破坏塑料的机械性能。 180 170 160 m / J / 度 150 强 击 3% 5001-T 冲 140 3% 进口相容剂 口 缺 130 120 110 100 0h 250h 500h 750h 1000h 1200h 150℃老化 图 5 PPGF 冲击强度随老化时间的变化 3. 产品黄化 塑料长期处于热氧环境中，会发生降解并产生生色基团，宏观表现出材料发黄。 如图 5 ，30%GF 增强 PP 在 150℃老化一段时间后，由于 PP 的叔炭活性很高，容易 被氧进攻，发生氧化反应生成氢过氧化物、酮等生色基团，导致产品发黄。 黄度指数随老化时间的变化 70 60 50 数 40 指 度