N%2cN-二甲氧基羰基甲基取代苯胺类染料中间体的合成研究.pdfVIP

第十三届全国染料与染色学术研讨会暨信息发布会论文集 N，N一二甲氧基羰基甲基取代苯胺类染料中间体的合成研究 冯国仁汪雪松孙岩峰 (浙江吉华集团股份有限公司，杭州311228) 摘要：本文研完了使用带水荆分水促进N一烷基化反应合成N，N一二甲氧基羰基甲基取代苯胺类染料中间体的新工艺。以间氨 基乙酰苯胺(或2一氨基_4一乙酰氨基苯甲醚，统称取代苯胺)和氛乙酸甲酯为原料，碳酸钠为缚酸刺，溴化钠为催化刺，采用 带水剂合成3一乙酰氯基一N，卜二甲氧基羰基甲基苯胺(或2-甲氧基+乙酰氨基一N，N-二甲氧基羰基甲基苯胺)。重点对缚酸剂 配比、催化剂用量、带水剂选择及用量、回收带水剂(含氟乙酸甲酯)套用等方面进行了考察．确定其最佳工艺条件为：n(碳 剂，回收带水剂(含氯乙酸甲酯)可用于下批合成(即套用)．质量、收率均能达到合成相应染料指标要求。 关t词：3一乙酰氨基-N，N一二甲氧基羰基甲基苯胺；2-甲氧基一5一乙酰氨基一N。N_二甲氧基装基甲基苯胺；氯乙酸甲酯； 带水剂：N一烷基化：套用 1999年，美国专利“1公布了一种疏水性纤维染色的新型染料，该染料结构式如下所示 ，cH2C00R4 R 。毋。 梦℃IR C006 式中R为硝基或氰基；R，为卤素；Rz为非取代或被C1-3烷氧基、卤素、氰基或苯基取代的C。一烷基；飓 为C。一烷基；Rt为甲基或乙基；R5为氢、甲基或乙基；Re为甲基或乙基。 该类染料用于聚酯纤维染色时，具有足够的热迁移牢度，并且染色制品有优良的洗涤、升华、汗渍牢 度。该类结构染料由于其优良的应用性能，今年来发展迅速。其中，含一CH。COOCH。基团染料应用特别广泛， 合成此类结构染料需制备其偶合组份，即N，N一二甲氧基羰基甲基苯胺。该类偶合组份现作为一类重要的染 料中间体，其制备工艺也得到了相关生产厂家的日益重视。传统采用的制备工艺是在敷酸剂(如纯碱)、催 化剂(如溴化钠)存在下，使用氯乙酸甲酯进行N一烷基化合成”-。氯乙酸甲酯既作为反应溶荆，又作为烷基 化试剂，用量很大，双N一烷基化时其与取代苯胺摩尔质量比有时需达到5：1以上”1。一般反应至烷基化终 点后加水静置分层，取有机层进行蒸馏回收过量的氯乙酸甲酯．再加入适量醋酸溶解，用于偶合合成相应 染料。蒸馏过程中，由于氯乙酸甲酯在水存在下升温会出现部分分解，再加上其在水中的少量溶解，一般 此类中间体生产厂家氯乙酸甲酯的回收率(指实际回收量占理论剩余量的比例)仅为30％·40％。另外还存在 氯乙酸甲酯的储存问题，回收氯乙酸甲酯即使先进行脱水处理再进行装桶存放还是会存在分解变质的风 险，当存放温度较高时，氯乙酸甲酯会分解成氯乙酸和甲醇，温度越高，存放时间越长，分解现象越明显。 为解决目前采用氯乙酸甲酯N谎基化制各N，N一二甲氧基羰基甲基取代苯胺染料中间体过程中所需氯 乙酸甲酯配比大、回收再利用困难、储存易变质等问题，本文介绍了一种此类染料中间体的合成新工艺， 通过使用带水剂(如正丁醇、甲苯、对二甲苯和异戊醇等)共沸除水促进N-烷基化反应，有效降低氯乙酸甲 酯配比(初始批次摩尔比可降至3：1)，并可实现带水剂(含氯乙酸甲酯)的回收套用。本文对此类染料中间 了合成研究，重点对缚酸剂配比、催化剂量、带水剂选择及用量、回收带水剂(含氯乙酸甲酯)套用等方面 进行了考察。 l实验部分 1．1主要原料、分析仪器及分析方法 1-1．1主要原料 业品，含量猡9％)；碳酸钠(纯碱，工业品)：溴化钠(-r业品)；甲苯(工业品，含m-99％)。 1．1．2分析仪器及分析方法 (1)N。N-二甲氧基羰基甲基取代苯胺分析 HS2000普及版；色谱柱：长为150mm、内径为4．6mm的不锈钢柱，固定相为ODSC-s、粒径59rin流动相： CH。OH／I-h0：=40／60(含lg／L四甲基溴化铵)；流速：1．OmL／分钟；检测波长：254nm。 (2)带水剂甲苯(含氯乙酸甲醅)分析 分钟。汽化温度：240℃；检测温度：240C。 第十三届全国染料与染色学术研讨会暨信息发布会论文集 1．2实驻劳曛 氨基苯甲醚，0．50m01)、碳酸钠、溴化钠，打浆30分钟。缓慢升温至回流分