制冷剂的发展.pptVIP

制冷剂的发展 制冷剂 制冷剂又称制冷工质，在南方一些地区俗称雪种。它是在制冷系统中不断循环并通过其本身的状态变化以实现制冷的工作物质。制冷剂在蒸发器内吸收被冷却介质（水或空气等）的热量而汽化，在冷凝器中将热量传递给周围空气或水而冷凝。 从时间上看，制冷剂的发展经历了3个阶段 第一个阶段：十九世纪的早期制冷剂 第二个阶段：二十世纪的CFC与HCFC类制冷剂 第三个阶段：二十一世纪的绿色环保制冷剂 第一阶段 1834年，Jacob Perkins 第一次开发了蒸气压缩制冷循环，在他所设计的蒸气压缩制冷设备中使用了二乙醚作为制冷剂。随着Jacob Perkins 所发明的蒸气压缩制冷设备正式投入使用，从十九世纪三十年代开始陆续开发了一些早期实用的制冷剂。氨水作为制冷剂是1869年首次应用于美国新奥尔良一家酿造厂的冷冻设备中，设计者是两位法国人。继氨水后又推出了二氧化碳、氯甲烷等早期制冷剂。 氨 一般用氨做制冷剂，水作吸收剂，其制冷过程是：使液氨在蒸发器内低分压下蒸发向氦中扩散，生成的氨氦混合气中的氨气在吸收器中被水吸收成氨水，再进入发生器经加热氨水中释放出氨气。氨气经冷凝器冷却成液氨，液氨再进入蒸发器蒸发，同时从外部吸收热量，达到制冷目的，从而形成连续扩散吸收制冷循环。 多数早期的制冷剂是可燃的或者有毒的，或者两者兼而有之，而且有些还有很强的反应性。 第二阶段 制冷剂CFC和HCFC，CFC和HCFC制冷剂的发现和开发，源自于1982年有人给Thomas Midgley 爵士的一个电话。当时他已经开发了用四乙化铅改进正辛烷汽油的性能。电话中说：“制冷工业需要一种新制冷剂，而且希望这种制冷剂很易获得。” 后来他与其助手确定了元素F，通过碳氢化合物氟化或氯化，并说明了化合物成分将如何影响可燃性和毒性。1931年，使得CFC-12商业化。随后1932年CFC-11也被商业化。出于安全性考虑，一些CFC和HCFC制冷剂陆续得到了开发，逐渐替代了已使用100年之久的那些早期制冷剂，而成为二十世纪制冷剂的主要潮流 ，在制冷空调和热泵系统中得到了广泛应用。到目前为止，CFC拥有量大约为1.14*10^6t。 CFC=chlorofluorocarbon (含氯氟) 几种氟氯代甲烷和氟氯代乙烷的总称 。包括 CCl3F（F-11）、CCl2F2（F-12）、 CClF3（F-13）、 CHCl2F （F-21）、CHClF2（F-22）、FCl2C－CClF2（F-113）、F2ClC－CClF2(F-114) 、C2H4F2(F-152)、C2ClF5(F-115)、C2H3F3(F143)等等。以上氟利昂在常温下都是无色气体或易挥发液体，略有香味，低毒，化学性质稳定。其中最重要的是二氯二氟甲烷CCl2F2（F-12）。二氯二氟甲烷在常温常压下为无色气体；熔点－158℃ ，沸点－29.8℃，密度1.486克/厘米（－30℃）；稍溶于水，易溶于乙醇、乙醚；与酸、碱不反应。二氯二氟甲烷可由四氯化碳与无水氟化氢在催化剂存在下反应制得，反应产物主要是二氯二氟甲烷，还有CCl3F和CClF3，可通过分馏将CCl2F2分离出来。 氟利昂是臭氧层破坏的元凶，它是本世纪20年代合成的，其化学性质稳定，不具有可燃性和毒性，被当作制冷剂、发泡剂和清洗剂，广泛用于家用电器、泡沫塑料、日用化学品、汽车、消防器材等领域。80年代后期，氟利昂的生产达到了高峰，产量达到了144万吨。在对氟利昂实行控制之前，全世界向大气中排放的氟利昂已达到了2000万吨。由于它们在大气中的平均寿命达数百年，所以排放的大部分仍留在大气层中，其中大部分仍然停留在对流层，一小部分升入平流层。在对流层相当稳定的氟利昂，在上升进入平流层后，在一定的气象条件下，会在强烈紫外线的作用下被分解，分解释放出的氯原子同臭氧会发生连锁反应，不断破坏臭氧分子。科学家估计一个氯原子可以破坏数万个臭氧分子。 氟里昂破坏臭氧层主要是因为氟氯昂中的氯原子，由于氯原子跟臭氧发生化合反应，使臭氧层消失，这样对人体有害的射线就可以畅通无阻的进入大气层，这是对环保最严重的危害。 Cl+O3→O2+ClO ClO+O→O2+Cl 　　如此周而复始，结果一个氯氟利昂分子就能破坏多达10万个臭氧分子。 各种氟氯烃化合物主要是利用其物态变化而产生的吸放热原理来做为各种制冷剂。 第三阶段 HCF和天然制冷剂。Molina M.J.和Rowland F.S.指出，CFC类物质会产生改变自然界臭氧层生长和消亡平衡的氯，从而造成对臭氧层的破坏。真正会破坏臭氧层动态平衡的是那些含有氯的气体逸散至同温层中所致，由此引发了人们对由于人造化合物中含有氯元素而引起的臭氧层变薄的关注。《蒙特利尔议定书》及其修正案对发达国家和发展中国家分别要求和