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一、离子交换的选择性 离子交换选择性与树脂活性基团性质、交换离子的本性、浓度及温度有关。阳树脂吸着水中离子一般遵循下面两个规律： （1）离子带的电荷数越多，被吸着的能力越强； （2）带有相同电荷数的离子，原子序数越大，水合离子半径越小，越易被树脂吸着。 强酸性阳树脂在稀溶液中对常见的阳离子吸着的顺序为： Fe3+＞Al3+＞Ca2+＞Mg2+＞K+≈NH4+＞Na+＞H+ SO42-＞NO3-＞Cl-＞OH-＞HCO3-＞HSiO3- 含有多种离子的水通过强酸性H型树脂层时，尽管通水初期水中所有阳离子都参与交换，但之后由于Ca2+、Mg2+等高价离子已在树脂层上部被交换，并等量转为Na+，在树脂层下部都是H型树脂与水中Na+的交换，即 经H离子交换后，水中各种阳离子都被交换成H＋，其中的碳酸盐转变成H2CO3，中性盐转变成相应的强酸。 在实际生产中，树脂并未完全被再生为H型，因此运行时出水中总还残留有少量阳离子。由于树脂对Na+的选择性最小，所以出水中残留的主要时Na+。图1所示的是强酸性H型交换器从正洗开始到运行失效以后的出水水质变化情况。 图1 强酸性H型交换器出水水质变换 在稳定工况下，制水阶段（ab）出水水质稳定，Na+穿透（b点）后，随出水Na+浓度升高，强酸酸度相应降低，电导率先略下降之后又上升。电导率的这种变化是因为尽管随Na+的浓度升高，H+等量下降，但由于Na+的导电能力低于H+，所以共同作用的结果使水的电导率下降。当H+浓度降至与进水中HCO3-浓度等量时，即出水强酸酸度与进水碱度相等时，出水电导率最低。之后，由于交换产生的H+不足以中和水中的HCO3-，所以随Na+和HCO3-浓度的升高，电导率又升高。 因此，为了除去水中H+以外的所有阳离子，除盐系统中强酸性H型交换器必须在Na+穿透达到一定值时，即停止运行，然后用酸溶液再生。 2、除去水中阴离子的交换反应 在一级复床除盐系统中，强碱性OH型交换器是用来除去水中OH-离子以外所有阴离子的。强碱OH型交换器总是设置在H离子交换器和除碳器之后，此时水中阴离子以酸的形式存在，因此强碱OH离子交换实质上是OH型树脂与水中无机酸酸根离子的交换，交换反应为 由于经H离子交换的出水中含有微量的Na+，因此进入强碱性OH型交换器的出水除无机酸外，还有微量的钠盐，所以还有树脂与微量钠盐进行的可逆交换，交换反应为 由此可知，强碱性OH型树脂对水中强酸性阴离子（SO42-、Cl-）的吸着能力强于对弱酸性阴离子的吸着能力，对HSiO3-的吸着能力最差，而且由于存在上式的可逆反应，因此出水中有少量HSiO3-，并呈微碱性。 一级复床除盐系统中，强碱性OH型交换器运行周期中出水水质变化有两种不同的情况，一是H交换器先失效，另一种是OH型交换器先失效。这两种情况都可以在强碱性OH型交换器出水水质变化曲线上反映出来。图2（a）表示强酸性H型交换器先失效时的水质变化情况，图2（b）表示强碱性OH型交换器先失效时的水质变化情况。 图2 强碱OH型交换器出水水质变换 （a）强酸性H型交换器先失效；（b）强碱性OH型交换器先失效 当H型交换器先失效时，相当于OH型交换器进水中Na+含量增大，于是OH型交换器的出水NaOH含量上升，结果时出水的pH值、电导率、SiO2和Na+含量均增大。 当OH型交换器先失效时，表现出的现象通常时出水中SiO2含量增大，因H2SiO3是很弱的酸，所以在失效的初期，对出水pH值的影响并不很明显，但紧接着随H2CO3或HCl漏出，pH值就会明显下降。至于出水的电导率往往会在失效点处先呈微小的下降，然后上升，这是因为OH型交换器未失效时，出水中通常含有微量NaOH，而当OH交换器失效时，这部分NaOH被Na2SiO3所代替，所以电导率微小下降。当OH-减小到与进水中H+正好等量时，电导率最低，这相当于酸碱滴定的终点。之后，由于出水中H+的增加，电导率急剧增大。 （三）运行监督 运行监督的项目主要有流量、交换器进出口压力差、进水水质和出水水质。 1、流量和进出口压力差 交换器应在规定的流速范围内运行，流量大意味着流速高。交换器进出口压力差主要是由水通过树脂层的压力损失决定的，流速越高、水温越低或树脂层越厚，水通过树脂层的压力损失越大。在正常情况下，进出口压力差是有一定规律的。当进出口压力差不正常升高时，往往是由于树脂层积污过多、进气或析出沉淀（如硫酸再生时析出CaSO4）等不正常情况导致。 2、进水水质 进水中悬浮物应尽可能地在的预处理中清除干净，进入除盐系统水中的浊度应小于1.0NTU。此外，为了防止离子交换树脂氧化或被污染，还应满足以下条件：游离氯含量应在0.1mg/L以下，铁含量应在0.1mg/L以下。 3、出水水质 一般情况下，强酸性H型交换器的出水不会有硬度，