几种汽油脱硫工艺中含硫化合物类型变化规律.pdfVIP

维普资讯 336 石油与天然气化工 几种汔油脱硫工艺由含硫化合物类型变化规律 杨永坛 王 征 杨海鹰 陆婉珍 (石油化工科学研究院) 摘 要 采用气相色谱一原子发射光谱联用(GC—AED)技术，研究了几种不同的脱硫工艺(加氢脱 硫、吸附脱硫和抽提脱硫)中各种含硫化合物的变化。加氢脱硫工艺中含硫化合物的脱除效果最好，硫 脱除率可达98％以上，硫醇、硫醚最易脱除，仅有少量的烷基取代噻吩不易被脱除，加氢脱硫条件的选 择应以汽油中噻吩类化合物的含量而定；吸附脱硫工艺中，硫醇、硫醚、四氢噻吩类化合物最易脱除，受 空间位阻的影响，取代噻吩比噻吩难脱除；在抽提脱硫工艺中，因苯并噻吩与所用抽提剂结构相近 ，最易 被脱除 。而空间位阻较大的三 甲基噻吩和四甲基噻吩不能被脱除。采用 CC—AED技术 ，可根据汽油馏 分中含硫化合物的分布来选择合适的脱硫工艺。 关键词 气相色谱 一原子发射光谱 汽油 含硫化合物类型分布 加氢脱硫 吸附脱硫 抽提脱硫 降低汽油中含硫化合物含量以减少环境中SOx的 1 实验部分 排放是当前清洁汽油研究的重点之一。 目前正在研究 1．1 仪器与试剂 的脱硫方法除采用提高催化裂化过程中催化剂的脱硫 HPGC6890，带电子压力控制 (EPC)的分流 ／不分 活性 、添加助剂外，还有加氢脱硫、吸附脱硫 、溶剂抽提 流进样 口，配原子发射光谱检测器 (HPG2350AAED)( 脱硫等几种汽油后处理工艺。加氢脱硫工艺是 目前最 Agilent公司，美国)；自动进样器 (HP7683)，化学工作 有效的脱硫工艺，但成本较高，可能会导致辛烷值的降 站 (HPChemstationRev．APlusFamily7．01)(Agilent公 低，如何使硫含量降低而又使辛烷值的损失降至最低 司，美国)；氦气净化器(VICIGASPURIFIER)(Valco公 成为加氢脱硫技术的关键所在，因而需研究汽油中各 司)。所用试剂均为分析纯。 种含硫化合物的分布及含量，以选择合适的脱硫工艺 条件。吸附脱硫工艺是新出现的有效脱除含硫化合物 1．2 实验条件 的方法，Philips石油公司开发的Szorb临氢吸附技术， GC条件：实验所用分离柱为 HP一1柱 (25m× 使 FCC汽油硫含量的质量分数 叫从 1100×10 降至 0．32mm×0．17tma液膜厚度)(Agilent公司，美国)。所 25×10_。。。B．V．P公司以改性Al，O 为吸附剂的 IR 用载气为高纯氦气 (99．9999％)。温度及流量 ：柱温 — VAD多段逆流接触脱硫技术可使脱硫率达 90％，但 35℃保持 5min，以5~C／min的速率升至 7O℃，然后以 脱除效率与含硫化合物的类型分布相关。萃取抽提脱 2~C／min升至 150~C。进样 口温度 ：250~C。恒流操作， 硫工艺一般采用环丁砜 ，根据相似相溶原理，选择性脱 流量为 1．0ml／min。 除汽油馏分中的含硫化合物，同样受空间位阻的影响， AED条件 ：硫在 181nnl检测。为了增加进入腔体 不同类型的含硫化合物的脱除效率不同。这就需要了 的氦气，以维持氦等离子体，在柱后分一气路，流量为 解不同汽油脱硫工艺中各种含硫化合物的变化，以选 3O一40ml／mi