加氢催化剂预硫化技术进展.pdfVIP

维普资讯 第 23卷 第 1期 石 化 技 术 与 应 用 Vo1．23 NO．1 2005年 1月 PetrochemicalTechnology Application Jan．2005 述评 (56—60) 加氢催化剂预硫化技术进展 丁伯强，王鉴 ，董群 ，刘忠恩 (大庆石油学院化学化工学院，黑龙江 大庆 1633l8) 摘要 ：介绍了加氢催化剂预硫化的原理 、影响因素及技术发展态势。器内预硫化技术由于缺点较 多 而将被逐渐淘汰。器外预硫化是预硫化技术的发展方 向，具有操作简单 、硫化效率高、无污染等优点，已 在加氢工业装置上得到应用 ，先以不同方式将单质硫硫化剂负载到催化剂载体上 ，然后将预硫化催化剂 装填到加氢反应器中，通人氢气活化 。 关键词 ：加氢催化剂 ；器内预硫化 ；器外预硫化 ；单质硫 中图分类号 ：TE624．9’3 文献标识码 ：A 文章编号：1009—0045(2005)01—05 加氢可提高原油的加工深度，合理利用石油 度影响最大。必须严格控制预硫化过程各阶段 资源，提 高轻质油收率，深度脱 除油 品中的硫 、 的温度，防止催化剂床层温度陡升，造成催化剂 氮 、氧及金属杂质，改善产品质量 ，减少对大气的 活性因烧结而下降。硫化温度过高，金属氧化物 污染 。常用加氢催化剂中含镍 、钴 (1种或 2 容易被还原为低价态氧化物或零价金属，轻者导 种)氧化物和钼、钨 (1种或2种)氧化物。有些 致催化剂活性因硫化不完全而下降，重者会导致 加氢催化剂 中还含有氟、磷、硼等助催化剂组 催化剂报废。 分 。加氢催化剂的活性金属组分使用前 以氧 研究表 明，Co — Mo — S相是 Co— Mo／ 化物形式分散在载体上，大量实验结果证明，负 Al0，催化剂的活性物质 ，分为 I型和 Ⅱ型 2种。 载型金属氧化物催化剂活性较低 ，稳定性较差， 硫化温度较低时，硫化程度较低 ，除形成 Co— 只有经过预硫化处理，将金属氧化物转化为金属 Mo—s相外 ，还与载体形成 Mo一0一Al相，所 硫化物，才能使催化剂的活性和稳定性提高 ，催 以催化活性较低。硫化温度较高时，Mo一0 一 化剂的活性随硫化度的提高而增大 。原料油 Al键断裂 ，形成 Ⅱ型 Co—Mo—S相 。Mo与载 中的硫化物虽可在加氢过程 中将催化剂的氧化 体之间的作用减弱使催化剂的活性提高且更容 态活性组分转变为硫化态，但原料油 的硫化物浓 易硫化 ，所 以Ⅱ型 Co—Mo—S相 的活性及硫化 度较低，不能使催化剂完全硫化，致使部分金属 程度均 比I型Co—Mo—S相高 。 氧化物被还原而失去催化活性 ，所以必须对加氢 程序升温硫化 ，不但 可避免 因放 热集 中而 催化剂进行预硫化处理 ，催化剂的性能与预硫化 造成催化剂烧结 ，而且还可使催化剂 的硫化度 过程密切相关 。 和活性 随硫化 温度 的升 高而增 大。采用 由 14％H s和86％H 组成 的硫化剂使加氢脱硫 1 预硫化原理及影响因素 (HDS)催 化 剂 硫 化 ，n(Ni)／n(Ni+w)= 预硫化是放热反应，主要反应为 ： 0．23，常压下使 25％噻吩 一75％正 己烷混合 MoO3+H2+2H2S=MoS2+3H20 物加氢脱硫 ，硫化温度对催化剂活性及 XPS谱 3NiO +H2+2H2S=Ni3S2+3H