单茂钛-甲基铝氧烷催化剂乙烯-丙烯共聚合研究.pdfVIP

第 期 高 分 子 学 报 3 NO . 3 年 月 2005 6 ， ACTA POLYMERICA SINICA Jun . 2005 单茂钛 甲基铝氧烷催化剂乙烯 丙烯共聚合研究! ! ! !! 祝方明 杨益嘉 林尚安 （中山大学化学与化学工程学院高分子研究所 广州 510275 ） 摘 要 改性甲基铝氧烷（ ）激活五甲基茂基三氯化钛（ ! ）催化乙烯 丙烯共聚合，控制两种单体 mMAO Cp TiCl3 / 的进料配比，得到单元序列分布不同的共聚物. 混合单体中含有少量丙烯，共聚合活性高于相同聚合条件下乙 烯均聚合的活性. 用13 C-NMR 测定共聚物分子链的微观结构和单元序列分布，计算出单体的竞聚率；结果表明 共聚物分子链中两种单体的序列分布均匀 混合单体中丙烯含量较大时，共聚物为完全无规共聚物；而当丙烯 . 含量少时，丙烯链节或短的聚丙烯链段均匀分布于聚乙烯链段之间. 共聚物经DSC 分析，也证明不存在长序 列的聚乙烯链段；因此，即便在进料气体中丙烯含量很少的情况下，共聚物仍然没有明显的熔融温度和结晶 性. 关键词 乙烯 丙烯共聚合，聚（乙烯 丙烯），单茂钛催化剂，甲基铝氧烷（ ） / - !- MAO 乙烯 丙烯共聚物是重要的工业合成橡胶 它 - . 实验部分 具有突出的耐候性能，对氧和臭氧不敏感，耐酸碱 性强，电性能和高温性能优异 自上世纪 年代 试剂处理及催化剂制备 . 80 # 以来，茂金属 甲基铝氧烷（ ）催化烯烃聚合的 乙烯、丙烯，聚合级单体，使用前用气体纯化 / MAO 研究迅速成为高分子科学和工业界的热点之一. 装置处理 甲苯， 级，高纯氮气保护下用金属 . AR 年代以前，有关茂金属催化乙烯 丙烯共聚的报 回流干燥 以上，使用前蒸出 （ ）· 90 / Na 24 h . Al SO 2 4 3 ［，］ ［ ］ 道较少1 2 . 但近年来明显增多3 ~ 6 . 与传统的 ， 级，使用前研磨成粉 三甲基铝（ ），