双端羟基预聚物扩链制备高分子量聚对二氧环己酮.pdfVIP

V01．28 高等学校化学学报 No，1l CHEMICALOFCHINESEUNIVERSlTIES 2190—2194 2007年11月 JOURNAL 双端羟基预聚物扩链制备高分子量 聚对二氧环己酮 杨科珂，曾襁，汪秀丽，朱小兰，周艳，王玉忠 (四川大学化学学院降解与阻燃高分子材料研究中心，成都610064) 摘要以1．4-丁二醇(BD)为引发剂，辛酸亚锡为催化剂，引发对二氧环己酮(PDO)开环聚合，得到双端羟 基型聚对二氧环己酮预聚物，再以六亚甲基二异氰酸酯(HDJ)为扩链剂制备高分子量的聚对二氧环己酮．采 用核磁共振谱对预聚物和扩链产物的结构进行了确认．并详细考察了各种因素对扩链反应的影响．研究结 果表明，加人适量的HDI，于150℃反应60rain，扩链教率在预聚物基础上可提高52倍，而扩链产物的粘均 7x104 分子量可达到25 g／m01． 关键词聚对二氧环己酮；1，4-丁二醇；六亚甲基二异氰酸酯；扩链 1 中图分类号0633 文献标识码A 文章编号0251．．0790(2007)11-21904)5 聚对二氧环己酮(PPDO)作为一种脂肪族聚酯，因其具有优异的生物相容性和生物可降解性，不 仅已用作外科医用材料，而且在通用材料领域也引起了越来越多的关注”。1．目前合成PPDO最常用 的方法是在催化剂催化条件下由单体对二氧环己酮(PDO)开环聚合得到，因开环聚合条件苛刻，很难 在短时间内获得高分子量的PPDO【4j．扩链反应作为一种简便而有效的方法，广泛应用于提高脂肪族 聚酯分子量的研究中．根据聚酯端基的不同，扩链剂被分为羟基加成型和羧基加成型．我们采用常规 于PPDO预聚物分子链仅有一端为羟基结构，扩链效果并不明显，分子量只能提高1倍．为了获得更 好的扩链效果，本文采用1，4-丁二醇作为引发剂制得双端羟基型聚对二氧环己酮(HPPDO)，并用六亚 甲基二异氰酸酯(HDI)作为扩链剂，制备高分子量的聚对二氧环已酮，在最佳的反应条件下，PPD0预 聚物的分子量提高了数十倍． 1实验部分 1，1试剂与仪器 剂． 。 ……一 INOVA Varian公司400MHz核磁共振仪，以TMS为内标，氘代氯仿为溶剂．采用乌式粘度计在 xt0。CIIl3／g)”。． 聚合物粘均分子量肘。由Mark-Houwink方程求得：[叶]=KM；(a=0．63，K=7．9 1．2 HPPDO预聚物的合成 将经减压蒸馏的PDO加入到经严格干燥的聚合反应瓶中，通氮气，置于预先设定好温度的恒温油 浴中，按一定比例加入经干燥的BD，搅拌5rain后，用干燥的注射器注入催化剂SnOot2的甲苯溶液， 收稿日期：2007-05-21 基金项目：国家自然科学基金(批准号和国家杰出青年科学基金(批准号资助． 联系人简介：王玉忠，男，博士，教授，博士生导师，主要从事生物降解高分子材料与阻燃高分子材料研究 E·mail：y“ang@emall．f147U“ell 万方数据万方数据 No．11 杨科珂等：双端羟基预聚物扩链制备高分子量聚对二氧环己酮 2191 聚合一定时间．反应结束后，将产物迅速冷却至室温，经粉碎得到HPPDO预聚物，在真空烘箱中干燥 备用． 1．3 HPPDO与HDI的扩链反应 将一定量的HPPDO预聚物置于干燥的反应瓶中，抽真空、通氮气，反复操作3次．在N：气保护 下放人预先设定好温度的恒温油浴中，待完全熔融后，用干燥的注射器注入一定量的HDI作为扩链 剂，反应一定时间后迅速将其置于冰水中冷却，得到目标扩链产物(HPPDO-H)． 2结果与讨论 2．1预聚物的合成及表征 所得到的PPDO预聚物分子链的一端为羟基，而另一端为羧基结构，如果进一步采用羟基加