枝状聚硅烷的合成与表征.pdfVIP

2()01年12月 四川大学学报(自然科学版) Dec200l of 第38卷第6期 JoumalSichu柚Universltv(NaturalScienceEdjtion) VoI38№6 04 文章编号：0490一6756(2()【)I)06．0863 枝状聚硅烷的合成与表征 马洪1，苏志珊1，曾红梅1，彭志坚1，傅鹤鉴1一，陈德本1，谢茂浓2 (1．四川大学化学学院，成都6l()064；2．四川大学物理系．成都610064) 摘要：用“顺点滴式”方法改进了单体合成，较原“全混式”提高了产率，降低丁消耗；用wur【z法以二氯硅 烷和三氯硅烷为原料，经“预聚”和“混聚”二种方式合成了枝状聚硅烷 关键词：顺点滴式；全混式；预聚；混聚；枝状聚硅烷 中国分类号：0611．4 文献标识码：A 聚硅烷是指主链全部由Si原子组成的聚合物由于其Si—si6键电子的非定域作用…，赋予它独特的 光电性能，使之成为为数不多的具有传统有机高分子难于或不可能获得的独特高性能材料之一[“我们研 究枝状聚硅烷，是因为其Si含量较类似的线性聚硅烷高，结构上不同于线性聚硅烷的一维，是_二维的，成膜 后在化学转化为其它膜时，可望有更好的性能 1实验部分 1 l单体合成 合成路线如下： c12(H(cH3)Ph(。) Pl，CH=CH2+MeSiHcl2尘竺坐oPl，CHzcH2SiMeCk(p)+Mesi 通常单体合成是先将烯烃单体与甲基二氯硅烷充分混合，升温至85℃，恒温搅拌回流，N!保护F，加八 催化剂进行反应．由于甲基二氯硅烷的沸点为40℃，远低于反应温度，故反应中甲基二氯硅烷单体消耗多． 我们拟通过改变加料顺序，特点是在体系升至85℃后，将室温下低沸点的甲基二氯硅垸滴人反应体系．在体 系中迅速升温并进行反应，以期达到减少甲基二氯硅烷单体消耗和提高产率的目的．为此作了三种加料方 式的对比试验，具体情况如下：在配有恒温加热搅拌，N2气保护的反应体系中，按一定方式加入甲基一氯硅 烷、苯乙烯或正己烯、催化剂；加料完毕后回流1h，冷却，减压蒸馏，得无色液体产品，进行1HNMR表征，计算 产率a．在催化剂、烯烃单体、甲基二氯硅烷完全混合后再缓慢加热至特定温度(简称全混式，下同)；I】先将 烯烃单体和催化刺混合加热至特定温度，并持续3～5min，再逐滴加入甲基二氯硅烷(简称顺点滴式，下同)； c．先将烯烃单体加热至特定温度并持续3～5IIlin，再逐滴滴入甲基二氯硅烷和催化剂混合液(简称逆点滴 式，下同)． 1 2聚硅烷的合成 用如下路线合成甲基苯乙基二氯硅烷与三氯甲基硅烷的枝状共聚物，即 I R2s)。一(RSi)。一+(2In+3n)Nacl mRlR2SiCl2+r1RSiCl3+Na(过量)一一(Rl 合成方法有两种：(1)将两种单体的甲苯溶液混合，滴入钠砂与甲苯的混合物中，加热回流共聚(简称“混 聚”)．(2)先将二氯硅烷单体甲苯溶液滴入钠砂与甲苯混合物中，加热回流聚合一段时间后，再滴人二三氯硅烷 单体甲苯溶液进行枝化(简称“预聚”)． 产物用GPc法分析分子量及其分布．用‘HNMR法测定共聚比 收稿日期：200l一0l一08 基金项目：国家自然科学基金；x通讯联系人 万方数据 万方数据 万方数据 四川大学学报(自然科学版) 第38卷 赫 懈 擎 螫 205 250 300 350 400 205250300 350 400 波长(nm) 波长(nm) 图l 混聚务停下授料比时P(M}E孓鼢