树枝状聚(醚-酰胺)基胶束的制备及其形貌研究.pdfVIP

第6期 高分子学报 No．6 2008年6月 ACTAPOLYMERICASINICA Jun．，2008 树枝状聚(醚．酰胺)基胶束的制备及其形貌研究。 蔡如琳 聂康明” 王嵩 (安徽大学化学化工学院合肥230039) 液的临界胶束浓度(CMC)为1．623 rag／L；采用激光光散射仪测得其在浓度0．15mg／mL和0．5mg／mL的流体力 学半径分别为86．2nm和224．6nm，其多分散指数分别为0．115和0．197．透射电镜(TEM)观察发现胶束的形 貌受共溶剂的特性，初始聚合物浓度，水含量等因素的影响． 关键词 树枝状聚(醚．酰胺)，嵌段聚合物，平头胶束，形貌 聚合物胶束是由两亲性聚合物在选择性溶剂 加稳定¨引． 中发生微相分离而形成的具有疏溶剂性核与溶剂 本文以树枝状聚(醚．酰胺)(DPEA．OH)为核， 化壳的一种自组装结构．导致疏溶剂微区形成的 通过控制￡．己内酯(CL)和DPEA—OH的摩尔比开 推动力，有疏水作用、静电相互作用、氢键作用或 环聚合制备一定臂长的树枝状聚(醚一酰胺)基星 金属络合作用等¨。1．与传统的小分子表面活性剂 形聚合物star．PCL，再与异氰酸基封端的PEG 相比，高分子胶束具有较低的临界胶束浓度 (PEG．NCO)偶合制备了树枝状聚(醚．酰胺)基两 (CMC)和更好的稳定性能，因此被广泛应用于纳亲性星形嵌段聚合物star-PCL-6．PEG．通过分子荧 米分子载体¨’41．具有较长亲水链段的非对称双亲 光、动态光散射(DLs)技术和透射电镜(TEM)观察 性两嵌段聚合物，在水溶液中最终形成具有大壳 等方法研究了聚合物在水溶液中的自组装行为， 小核的星形胶束b1．相反，含有长疏水链段的不对 发现该聚集体具有类似于平头胶束的形貌特征。 称两嵌段聚合物会聚集形成大核小壳的胶束，这 1 实验部分 种形态的胶束被称为“平头”(clewcut)胶束…．平 头胶束的一个重要特点是其在不同条件下可形成 1．1原材料 多种聚集形态，例如球状，棒状，管状，层状，囊泡， 树枝状聚(醚．酰胺)，按照文献[16]由季戊四 大复合囊泡，大复合胶束以及其它复杂的结 醇采用发散法经三步反应制得，理论上末端有12 构’8]．平头胶束可以由聚苯乙烯／聚丙烯酸阳“2|，个羟基，分子量为836．e．己内酯(CL)，购自 聚苯乙烯／聚氧乙烯¨31等嵌段共聚物体系获得． Aldrich，使用前用氢化钙减压蒸馏．甲氧基聚乙二 然而，到目前为止，以树枝状分子为内核制备 的聚合物平头胶束还鲜见报道．树枝状分子具有 四氢呋喃(THF)，用正己烷沉降，然后减压蒸除正 高度支化结构并且分子量具有单分散性，在其表 己烷．所得沉降物用甲苯共沸除去痕量水分．芘购 面富有大量活性基团，内核具有空腔n制．与传统 自Aldrich，使用前用乙醇重结晶．催化剂二月桂酸 两亲性高分子在选择性溶剂中所形成的物理聚集 二丁基锡(DBTDL)购自北京第三试剂有限公司． 体不同，树枝状分子所形成的胶束体系稳定，在环 所有其它试剂和甲苯．2，4．二异氰酸酯(TDI)均为 境发生改变，如稀释、外加剪切力以及pH值等均 分析纯级，购tl上海第一试剂有限公司．二氯甲烷 不会发生解聚，由其包裹的小分子一般不会爆释． (C心C12)使用前按照标准方法提纯．试验中采用 因此，树枝状分子所形成的胶束在热动力学上更 二次去离子水． *2007．09—28收稿，2007—12—10修稿；**通讯联系人，E．mail，knmie@s