氨基酸酯取代聚膦腈的分子结构和性能关系的研究——(Ⅰ)合成与表征.pdfVIP

第22卷第6期 高分子材料科学与工程 volⅢ，No．6 MATERIALSSCIENCEANDENGINEERINGNov．2006 2006年11月POLYMER 氨基酸酯取代聚膦腈的分子结构和性能关系的研究 ——(I)合成与表征 张 腾，洪 挺，吴战鹏，崔 帆，蔡 晴，金日光 (北京化工大学材科科学与工程学皖．化T资豫有技利用昌束重点实齄室．北京100029) 摘要，从分子设计的角度出发．咀甘熏奠乙膏、丙氯酸乙牙和莘丙氨畦乙蔚为亲拄试荆，成功地制备了一 系列氨基琏聪单取代和混夸取代的采辟腈．研兜了取代反应紊件厦索柱试剂的举加版序对聚告物寺成 厦结构的影响，取代反应过程中反应涯度、反应时间对氨基瞳酯取代度的影响．以夏索般试荆的添加牍 序对最夸轴夸成厦蛄袖的影响，其蛄采为控埘夸直茸奏可降解囊寺曲提供了更多依据． 关蕾词：聚膦腈；氨基酸酯‘亲棱取代，生物材料 中圈分类号：0631．1+1文献标识码lA 文章螭号：1000．7555(2006)06．0090-05 20世纪70年代Allcock口。3首次将可生物型显微熔点仪‘红外测试采用NicoletNexus一 降解的氨基酸酯取代聚膦腈引入药物控释领 域，该类聚合物的水解产物(磷酸盐、氨、以及氨 “P-NMR测试采用BrukerAV一600型核磁共 基酸和醇)对哺乳动物细胞的增殖无不利影响， 且可以通过引入不同种类、性质和数目的氨基 酸酯取代基制得物理性质和降解性能大不相 标。 同、甚至完全相反的聚台物D]。Allcock仅报道六氯环三膦腈按照文献F4]的方法制备，使 了该类聚合物的基本合成方法n4]，关于亲核试 用前用正庚烷重结晶后在60℃、70Pa下减压 剂的投料比、反应时间和反应温度对氨基酸酯 升华，其结构与纯度由熔点测试、IR(KBr压 取代度的影响，以及不同种氨基酸酯混合取代 聚膦腈过程中两种氨基酸酯的添加顺序对最终 cm-1--p= 聚合物结构的影响均无探讨。本文以体积和反 N一，520cm一1和601 应活性具有明显差异的甘氨酸乙酯、丙氨酸乙 酯和苯丙氨酸乙酯为亲核试剂，制备了单取代 和甲胺盐酸盐(北京石鹰化工厂产品)以及丙氨 和混合取代的氨基酸酯取代聚膦腈，考察了各 酸乙酯盐酸盐和苯丙氨酸乙酯盐酸盐(购自浙 种取代反应条件和亲核试剂的添加顺序对聚合 江天人生化科技有限公司)在使用前均于40℃ 物制备和结构的影响，为有效地控制合成该类 真空烘干4hI三乙胺经NaOH干燥后蒸出待 聚合物提供更多的实验依据。 用‘苯经金属钠回流干燥后蒸出待用，以二苯甲 酮作为指示剂}以上试剂均为分析纯。甲胺苯溶 1实验部分 液(将等摩尔的甲胺盐酸盐和三乙胺在苯中回 1．1仪器与试剂 流6h，过滤后制得)。 熔点测定采用北京西城光学仪器厂的4X 1．2聚二氯膦腑的台成 收藕日期‘2005-09—27}修订日期z2006—02—28 基金项目t国家“863”计划资助项目(2002AADF3202) 联系人t金日光，主要从事高分子化学与物理的研究，E·wailt jin．riguang@163．COrn 万方数据 第6期 张腾等t氨基酸醣取代聚膊腈的分子结构和性能关系的研究(I) 按照文献[5]的合成方法，将六氯环三膦腈 产品的后处理与聚合物A的制备类似，最终得 于26