温度和pH值双敏感的生物相容性三嵌段共聚物聚(2-乙基-2-(口恶)唑啉)-b-聚(ε-己内酯)-b-聚(L-谷氨酸)的合成和表征.pdfVIP

第2期 高分子学报 No．2 2008年2月 ACTA SINICA Feb．，2008 POLYMERICA 温度和pH值双敏感的生物相容性三嵌段共聚物聚(2-乙基-2- 嘿唑啉)．j51．聚(8．己内酯)．易．聚(L．谷氨酸)的合成和表征’ 王焕冰1 陈学思“2 潘才元“1 (‘中国科学技术大学高分子科学与工程系合肥230026) (2中国科学院长春应用化学研究所高分子物理和化学国家重点实验室长春130022) 摘 要研究了由温敏的聚(2一乙基一2．嘿唑啉)和pH值敏感的聚(L厂谷氨酸)组成的三嵌段共聚物，聚(2一乙基． 2一嗯唑啉)．6．聚(￡．己内酯)．6．聚(L谷氨酸)的合成方法，(1)以对甲苯磺酸甲酯为引发剂引发2．乙基．2一嗯唑 啉进行正离子开环聚合反应，得到了羟基封端的聚(2．乙基一2一嗯唑啉)(PEOz—OH)；(2)以PEOz—OH为引发剂， 聚(L广谷氨酸)(PEOz．b-PcLb-PLGlu)三嵌段共聚物．采用1H—NMR、GPC和盯．IR表征了各步聚合物的结构、分 子量和分子量分布． 关键词嵌段共聚物，聚(2一乙基一2一嗯唑啉)，聚(￡．己内酯)，聚(L谷氨酸)，温度敏感，pH值敏感 刺激响应性高分子材料作为智能型材料，在 1 实验部分 许多方面有潜在的应用，成为近年来研究的热 点¨’2o．其中，温度和pH值响应的高分子研究得 1．1 原料 较为广泛．聚(2．乙基．2．嗯唑啉)(PEOz)是一类具 有温敏性的聚合物，它的低临界溶解温度(LCST) 大约在62．65℃，与分子量和溶液浓度有关∞’4。．馏．对甲苯磺酸甲酯(MeOTs，国药集团，95％)通 PEOz被证明具有生物相容性，已通过美国食品与过减压蒸馏精制．Ⅳ，Ⅳ7一二环己基碳二亚胺 药品管理局的认证．谷氨酸中羧基不仅提高聚(L- 谷氨酸)(PLGlu)与蛋白质和细胞的亲和性，增强 HBr的醋酸溶液(Acros)，N．叔丁氧羰基．苯丙氨酸 了与许多药物和抗体结合的能力，还使其对pH [Phe—BOC，吉尔生化(上海)有限公司]，三氟乙酸 值具有响应，这使它广泛用于药物和基因的释 [TFA，吉尔生化(上海)有限公司]直接使用．其他 放b-．体内和体外的降解试验说明聚(e．己内酯)试剂如乙腈、氯苯、氯仿、正己烷、二氯甲烷等按照 (PCL)是生物降解的聚合物。6q1．在以前的报道 标准方法精制． 中，Jeong等【9o合成了PEOz．6．PCL两亲性嵌段共 H．NMR(300 BLG-NCA按文献[11]制备．1 聚物，以其作载体，研究了紫杉醇的释放行为； MHz，CDCl3，艿)(TMS)：7．37(d，5H，C6H5CH2一)， Rong等¨驯通过硝基苯基氢化得到末端带有氨基 的PCL，并引发BLG．NCA得到了PCL-b．聚(y．苄 基．L一谷氨酸)两嵌段共聚物．本文合成了PEOz．b． PCL．6．PLGIu三嵌段共聚物，对其结构进行了表 ．L．谷氨酸的产率为36．2％，BLG．NCA的产率为 征．这样的三嵌段共聚物的合成还鲜见报道． 60．7％． xsehen@ciac．j1．cn 161 万方数据 162 高 分 子 学 报 2008薤 1．2 PEOz的合成 脱BOC保护基的步骤是将PEOz。．b．PCk