直链淀粉交联氨基酸酯取代聚膦腈杂化材料的制备.pdfVIP

V01．30 高等学校化学学报 No．5 CHEMICALOFCHINESEUNIVERSmES 2009年5月 JOURNAL 1040～1045 直链淀粉交联氨基酸酯取代 聚膦腈杂化材料的制备 林益军，刘志玲，代永强，蔡睛，李齐方，金日光 (新型高分子材料制备与JJu-rjL京市重点实验室，北京化工大学材料科学与工程学院，北京100029) 摘要利用直链淀粉与甘／丙氨酸乙酯共取代聚膦腈交联，制得了一种具有网络结构的新型杂化材料．实验 结果表明，淀粉衍生物上的羟基转变为醇钠后，可与聚膦腈分子链上的P—Cl键发生亲核取代反应；所得聚 合物膜无明显相分离，力学性能优于具有相似组成的直链淀粉／聚膦腈共混膜，表面亲水性和吸水率与对应 的共混膜接近，且均高于纯聚膦腈膜．因此，该聚合物可作为杂化生物材料用于药物控制释放和组织工程方 面的研究． 关键词 氨基酸酯取代聚膦腈；直链淀粉；杂化生物材料 中图分类号063l 文献标识码A 文章编号0251-0790(2009)05．1040-06 近年来，随着组织工程研究的发展与临床应用的需要，人们对支架材料的生物相容性、细胞亲和 性、加工成型性及力学性能等诸多方面提出了更高要求，天然大分子与合成大分子杂化是获得具有改 善综合性能支架材料的有效途径之一．合成大分子通常均具有较高的强度和模量，但由于分子结构上 的限制，亲水性、细胞亲和性普遍较差¨2j，而多数天然大分子虽然柔性与强度欠佳，但其优良的生物 学特性可有效弥补合成分子的诸多不足口J．当前，天然大分子与合成大分子的杂化研究主要集中于二 者的共混或／和共聚M“J．由于组分间的不相容性，共混材料往往存在严重的相分离，力学性能不升反 降07J；相对地，共聚则可更好地综合两者的优势，如葡聚糖接枝聚乳酸旧J，在材料的吸水率、体外降 解和力学性能及细胞亲和性等方面均有显著改善． 聚膦腈由于可以通过单独或混合引入不同种类、性质和数目的侧基【9。¨获得物理、力学及降解性 能可控的材料，在生物医学和医药领域表现出广阔的应用前景¨2I．因羟基酸酯与葡萄糖单元等取代的 聚膦腈在制备时涉及侧基的保护与脱保护，历程长且副反应多，因此目前应用最广的生物可降解聚膦 腈当属氨基酸酯取代聚膦腈．聚膦腈的制备一般采用亲核试剂对线型聚二氯磷腈的磷氯键取代的方法 获得，但由于受到取代试剂亲核性差异、体积位阻和反应条件的控制等因素影响，获取磷氯被完全取 代的产物十分困难，常出现聚合物不溶不熔现象．基于此，我们设想利用聚膦腈制备过程中残余的活 性磷氯键，与含有多活泼氢基团的天然大分子反应，得到具有网络结构的新型杂化材料．当前的文献 报道中尚未涉及聚膦腈与天然大分子进行杂化的研究．因此，本文实验利用三甲基硅取代的直链淀粉 (取代度为64％)与(甘氨酸乙酯)。．。(丙氨酸乙酯)m(氯)们共取代聚膦腈反应，用红外、场发射扫描 电镜、亲水性及力学性能测试等手段表征所获得的杂化材料，并与相应的淀粉／聚膦腈共混物进行了 对比． 1 实验部分 ． 1．1试剂与仪器 丙氨酸乙酯盐酸盐(四川天人生化科技有限公司)、甘氨酸乙酯盐酸盐(北京化学试剂有限公司) 使用前于40℃减压干燥24h；苯(北京化工厂)，使用前经金属钠彻底去水后蒸出；吡啶(天津市赢达 收稿日期：2008-11-10． 基金项目：国家自然科学基金(批准号资助． 联系人简介：蔡晴，女，博士，副教授，主要从事生物仿生材料研究．E—mail：eaiqing@mall．buet．edu．cn 万方数据万方数据 No．5 林益军等：直链淀粉交联氨基酸酯取代聚膦腈杂化材料的制备 1041 稀化学试剂有限公司)，用氢氧化钠回流干燥；石油醚(b．P．60～90℃)，北京益利精细化学品有限公 司)，于40℃减压干燥24h；三甲基氯硅烷(北京化学试剂有限公司)，常压蒸馏收集53—55℃馏分． 以上试剂均为分析纯，其它试剂均按常规方