磷钨钒杂多酸对甲基丙烯酸甲酯的阻聚作用.pdfVIP

V01．3l 高等学校化学学报 No．9 2010年9月 CHEMICALJOURNALOFCHINESEUNⅣERSmES 1697一1700 磷钨钒杂多酸对甲基丙烯酸甲酯的阻聚作用 尹彦冰1’2，杨玉林1，朱杨青2，范瑞清1，许钱2 (1．哈尔滨工业大学理学院应用化学系，哈尔滨150001； 2．齐齐哈尔大学化学与化学工程学院，齐齐哈尔161006) 摘要利用DSC法测定了Daw∞n型和Keggin型磷钨钒杂多酸对甲基丙烯酸甲酯的阻聚效果．研究结果表 明，对同一种杂多酸而言，随着杂多酸样品用量的不断增加，反应的速率常数不断减小，阻聚性能提高．对 于不同的杂多酸而言，随着杂多酸中钨原子与钒原子数目比例的降低，反应的数率常数随之减小，说明含钒 原子数越多的杂多酸阻聚性能越好．总体上，D洲s∞型磷钨钒杂多酸的阻聚性能要优于Keg画n型的． 关键词磷钨钒杂多酸；D洲∞n型；Keggin型；阻聚性能 中图分类号0614 文献标识码A 文章编号0251JD790(20lO)09．1697JD4 甲基丙烯酸甲酯(MMA)是一种重要的有机玻璃单体，可用于制造其它树脂、塑料、涂料、黏合剂、 润滑剂、木材和软木的浸润剂、电机线圈的浸透剂、纸张上光剂、印染助剂和绝缘灌注材料等．甲基丙 烯酸甲酯单体具有自聚性质，在常温下即可发生聚合，温度越高，聚合速度越快¨“J．为了减少MMA 聚合级单体在分离、精制和贮运过程中的聚合损失，须加入一定数量的阻聚剂防止聚合．阻聚剂的种 类很多，国内外研究绝大多数集中在对有机物的研究上，例如，l，1．二苯基-2一苦基肼(DPPH)、醌类、 多元酚类、芳胺类化合物、硝类化合物、亚硝基化合物和有机硫化合物．对无机物的研究则较少，只有 三氯化铁、三氯化钛、氯化铜、单质硫及杂多酸等¨J．杂多酸作为酸型或氧化一还原型，或者两类兼有 的多功能催化剂，近年来已有大量文献报道∞。2|．在以杂多酸为催化剂合成功能性高分子烯类单体过 程中，不仅克服了硫酸碳化的缺点，更重要的是磷钨钒杂多酸对甲基丙烯酸甲酯一类高分子烯类单体 具有阻聚作用．差热扫描量热法(DSC)是在程序控制温度下，测量输给物质和参比物的功能差与温度 关系的一种技术，具有分析速度快，样品用量少等特点，这些测量能提供关于大量物质的物理和化学 变化，包括吸热、放热、热容变化过程及物质相转变的定量和定性信息，可以利用物质转变的热效应测 定样品的峰顶温度，进一步利用相关公式求出反应的速率常数，比较速度常数的大小，即可得出各种 甲酯的阻聚效果，并与对苯二酚的阻聚效果进行了对比，同时探讨了阻聚机理． 1 实验部分 1．1 仪器与试剂 PHs-25型酸度计(上海伟业仪器厂)；141型差示扫描量热仪(法国塞特拉姆公司)． 甲基丙烯酸甲酯、乙醚、硫酸、对苯二酚、过氧化苯甲酰(BPO)、偏钒酸钠、磷酸二氢钠和钨酸钠 等均为分析纯． 1．2 K．jggilI型磷钨钒杂多酸的制备 收稿日期：20lOJD4彤． 基金项目：国家自然科学基金(批准号：20r771030资助． 联系人简介：尹彦冰，男，博士，副教授，主要从事有机合成及催化研究．Email：yinymbin970@163．咖 万方数据 1698 高等学校化学学报 V01．3l 溶于50mL蒸馏水中，在浓硫酸真空干燥器中浓缩，当液面有晶膜时取出，放入3—5℃的冰箱中结 晶，得到产物． 1．3 Daw∞n型磷钨钒杂多酸的制备 后得到产物． 1．4磷钨钒杂多酸对甲基丙烯酸甲酯阻聚作用的测定 参照文献[19～22]方法，用DSc法测定磷钨钒杂多酸对甲基丙烯酸甲酯的阻聚效果．先用电子天 mL 平准确称取0．005g引发剂过氧化苯甲酰(BPo)，再称取一定量的杂多酸样品，将它们溶解于10 甲基丙烯酸甲酯中，摇匀备用．用微量进样器取10仙L配好的样品溶液注入用橡胶盖密封好的铝制小 坩埚中，称莺．将装有样品的坩