EQCM技术对电化学振荡机理的探索.pdfVIP

维普资讯 第 30卷第 z划 上悔师范太学学报(自然科学版) 20e1年 6月 J。fShanghaireachem Univ (NaturalSciences) Ju】1 200 1 EQCM 技术对电化学振荡机理的探索 王 芳，吴霞琴，金 龙，李和兴 (上海师范大学 生帝与环境科学学院，上海 200234) 摘 要：利用石英 晶体微天平技术对 H：0在硫 酸、高氯酸乖盐酸等酸性介质 中铂 电极上 还原反应产生的电化 学振荡行为进行了较为系统的研 究，得到了对应于H )【2还原过程 中 两类不同电流振荡的频率响应曲线，讨论 了可能的电化学振荡机制 关键词 ：电化 学振荡；石英晶体微天平 ；过氧化氢；酸性溶液 中图分类号：0646 文献标识码 ：A 文章编号 2001)O20053—05 0 引 言 石英晶体微天平技术一”(EQcM)自80年代 中叶诞生以来，备受电化学和电分析化学工作者的 瞩 目．其 中，最引人注 目的是其高质量响应灵敏度 ，即通过测量电化学反应过程 中电极表面 的质量 变化，或是反应物或产物在电极表面 的直接吸脱附导致的频率变化 ，可为反应机理方面的分析研究 等提供重要依据． MATSUDAT-- 等报道了高浓度的H0一酸性介质中铂电极上发生还原反应时观察到一 类新的电化学振荡．本实验室也 已在各种酸溶液中进行了相关的研究，得到了Hz0z还原过程中A， B两类不同的电化学振荡现象，并提出了可能的反应机制 ． 本实验通过测定 H。0在酸性介质中的电化学振荡现象的同时，获取频率响应方面的信息．此 外，应用 EQcM 技术考察 了不同酸性介质 中相应的阴离子在铂电扳上 的吸附情况 ，以及对 Hzf)z在 铂电极上还原时产生振荡的影响，从而对其 中的作用机制进行相应的解释． 1 实验部分 1．1 实验仪器及试剂 实验在美国EG＆G公司的M273电化学测试系统以及 QCA917石英晶体微天平测试仪上进行 (操作软件为 M270)．电解池用 EG＆G公 司的 (Dip—typeholder)测量 池．EQCM 测量 中以9MHz AT—cut的金晶振电极为工作 电极，其铂金 电报面积为0．2era (EGS~G公司)．铂金晶振 电极先经硫 酸一30 H。0 (7铝)溶液中授泡 ；取出后依次经二次蒸馏水 、乙醇清洗 ，晾干待用．铂片 电极作辅助 收稿 日期 ：2001一Ol一12 基金项 目：上海市科委启 明星追踪计划资助项 目(98QMA1402) 作者简介 ：王 芳 (1977一)，女，上海师范大学生帝与环境科学学院研究生 ；吴箍琴 (195[一)，女 ．上海师范大学 生命与环境科学学院教授． 维普资讯 上海师范大学学报 (自然科学版) 电极 ，参比电极为饱和甘汞 电极 ，故以下文中所示的电位均相对于饱和甘汞电极的电位． 实验中所用试剂均为分析纯，研究溶液用二次蒸馏水配制． 1．2 测试方法 电化学振 荡曲线 的测量采用线性 电位扫描法和恒 电位计 时电流法，记录相应的 电流随电位 (— E)及时间(一 )、频率随电位 (凸，一-E)及时间(凸／一 )变化的响应 曲线． 2 结果与讨论 2．1 HCIO。-HO体 系中不同振荡行为的研究 图1是在 HC104一HO。体系中测得的线性扫描曲线 ，从 中可以清楚地看到，在两个不同的电位 区域出现了明显的电流振荡行为．即在约一0．12～～0．27V处产生了文献[33称作 A振荡的电流 振荡波形 (见 图1A)，此时电极表面没有观察到气体放出，可 以认为振荡行为是由氢离子在 n 电报 表面欠电位沉积 (updH)与H。0。还原反应竞争而引起的(见反应式(1)～(4))；而在约一0．7V左右 开始较负 的电位区域出现 了B振荡行为，此时可观察 到电极表面有周期性放 出气体的现象 ，可认 为B振荡主要是由于吸附在电极表面的氢 (ontopH)生成氢气释放