摄谱仪直读仪.pptVIP

原子发射光谱分析法 气态原子（或离子）和分子受热和电的激发时会发射紫外及可见区的特征辐射，基于研究由此产生的特征光谱而出现了原子发射光谱法。 原理： 样品 气态原子、离子 激发态 基态 hν 电磁辐射 摄谱仪 感光板等 分光器 光电倍增管 光电直读光谱法 摄谱法 不同之处 摄谱仪 主要作用是把来自光源的复合光色散为光谱，并用感光板记录下来，根据使用的色散元件的不同，可将摄谱仪分为棱镜摄谱仪和光栅摄谱仪两种 棱镜光谱仪 Q KⅠ KⅡ KⅢ LⅠ LⅡ F’ F P 照明系统 准光系统 色散系统 投影系统 棱镜摄谱仪的构造包括照明、准光、色散、投影系统；按所用的波长的不同，摄谱仪可分为紫外、可见、红外三大类，它们所用的棱镜材料也不同；对紫外用水晶或萤石，对可见光用玻璃，对红外线用岩盐等材料. 棱镜摄谱仪的特点 色散率 角色散率dθ/dλ：相差dλ波长的光被分开的角度 线色散率dl/dλ ：相差dλ波长的光在焦面上被分开的距离 f λ+dλ λ θ ε 光心 焦面 暗箱物镜的焦距越长，光轴与感光板的夹角越小，棱镜的角色散率越大，棱镜的线色散率越大对同一棱镜，棱镜的顶角越大，波长越短，棱镜的线色散率越大 棱镜摄谱仪的特点 分辨率 R=mb ×dn/dλ m为棱镜数；b为棱镜底边长度；dn/dλ为棱镜材料的色散率 在短波长区有较大的分辨率，与棱镜顶角、暗箱物镜焦距及光轴与感光板的夹角无关，与线色散率不同。实际分辨率比理论稍差。 集光本领 表示摄谱仪光学系统传递辐射的能力 L=E/B= 其中，d/f为相对孔径，τ为入射光辐射通量与经过一系列棱镜透镜之后的光辐射通量之比，ε为光轴和感光板之间的夹角。 （1）集光本领与线色散率及分辨率之间有矛盾，当棱 镜数目增多，棱镜的底边增长或者暗箱物镜焦距增 长时，均使透射比Τ减少，从而使集光本领减弱 （2）由于对不同波长的色散率不同棱镜摄谱仪得到的 光谱按波长是非均匀排列的 （3）另外，对于不同范围的波长需要使用不同材料制 成的棱镜。而且棱镜的分辨率很有限 缺点： 优点： 仪器结构简单，成本较低 光栅色谱仪 多采用垂直式光学系统，谱面垂直，结构简单，呈像质量好 摄谱法定性分析方法 每一种元素的原子都有其特征光谱，通过摄谱在感光板上记录试样中各种元素的谱线，可以根据其特征谱线来判断某种元素的存在与否。 摄谱法半定量分析方法 比较谱线法 比较待测元素的黑度与标准样品的黑度来确定该元素的含量。 显线法 最灵敏线 次灵敏线 阶梯栅板法 含量较高时，照明强度大，所出现谱线阶梯数多。 摄谱法定量分析方法 ΔS=γblgc+γlgA 感光板上分析线与内标线的黑度差ΔS与被分析元素浓度的对数lgc成线形关系。 感光板的反衬度γ，黑度测量误差σs直接影响灵敏度。反衬度越大，黑度测量误差 越小，灵敏度越高。摄谱仪集光本领大，感光板的灵敏度越高，光源亮度越大，也能提高灵敏度。 光电直读光谱仪示意图 光电法（光子检测器） 单道光子检测器 （1）光电池（硒光电池）：由半导体制成，可以不需要外接电源，就能产生较强的光电流，但不易放大，容易疲劳，常用于便携式仪器中。 （2）光电管：光电管因敏感的光谱范围不同而分为红敏和蓝敏两种。 （3）光电倍增管：不仅起到光电转换作用，同时还起到电流放大作用。 多道光电检测器 （1）光电二极管阵列检测器：（PDAs检测器） （2）电荷专业转移元件阵列检测器： 电荷注入元件（CID）检测器 电荷耦合元件（CCD）检测器。 光电直读光谱仪 原理 在投影物镜的焦面上安装一个或多个出光狭缝，以光电倍增管代替了感光板作为检测器。 组成 光源、分光系统、光电测量系统。 特点 主要用于合金、金属的光谱分析，速度快，准确度高，同时可以进行多种元素的测定，自动化程度高。 积分电容C，光电流i，V是经过时间t 后积分电容上所达到的电压，有： i为平均光电流，光电流i正比于谱线强度I，因此V∝i∝I 积分电容电压与试样中元素的含量的关系为： 即 定时曝光 由程序控制系统预先调整好时间长短的时间继电器来停止。 测光读数仪给出的读数代表谱线强度分析线对强度比由分析线的读数与内标线的读数之商求得。 自动曝光 内标线的读数保持一个常数，分析线读数就是分析对的强度比。 分析线对强度比的对数lgR 与样品中待测元素的含量的对数lgc作图 含量较低时，自吸系数接近1，可以方便的直接用强度比对c作图，比摄谱法优越 通过比较，定性、半定量分析多采用摄谱法； 光电直读法灵敏度一般较摄谱法高，定量分析 则采用光电直读法准确，方便。 * *