半焦制备条件对其还原NO反应性的影响.pdfVIP

维普资讯 第27卷第2期 煤 炭 学 报 V0I．27 No2 2002年 4月 JOURNALOFCHINA COALSOCIETY Apr． 2002 文章编号：0253—9993【2002)02—0179—05 半焦制备条件对其还原 NO反应性的影响 赵宗彬，李 文，李保庆 (中国科学院 山西煤化学研究所煤转化 国家重点实验室．1I【西 太原 030001) 摘 要：在石英 固定床反应器上研究了龙 口褐煤半焦制备蒂件与其还原 NO反应性的关系、研究 结果表明，制备芈焦的温度越高、停留时间越长，半焦的反应性越低；制备时升温速率对龙 口煤 半焦反应性的影响不走；预氧化增太了半焦的比表面积并在半焦的表面上形成新的活性位而促进 半焦还原NO；酸洗脱除矿物质使半焦的反应性显著降低．表明煤中的矿物质对半焦还原NO的 反应有较强的催化作用 关键词：煤半焦；制备条件 ；还原；NO；反应性 中图分类号 ：TQ536 文献标识码：A 随着工业的发展和车辆的增加以及大量的燃煤发电，氮氧化物的排放量越来越多，因此而造成的大气 污染引起了人们的广泛关注．为了控制氮氧化物的排放，人们进行了广泛的研究以寻求经济、高效的还原 剂实现氮氧化物向无害N：的转化．炭质材料 由于其高教的脱氧能力及低廉的价格引起了人们的浓厚兴趣， 除了作为还原剂直接还原NO之外，炭质材料还可以在 NO 脱除过程 中作为催化剂或催化剂载体，活性炭 作为NO吸附剂的研究也已有报道”． 半焦原位多相还原NO的反应是燃煤过程中NO削减的重要反应．许多研究者对半焦还原NO反应的 机理和动力学进行了广泛而深入地研究 J．然而对于半焦的制备条件与半焦反应性之阃的关系却少有报 道．半焦 ～NO反应的实质是以NO为气化剂的气化反应，半焦的制备条件对于半焦还原NO的反应性具 有重要的影响．因此，建立半焦的制备条件与其还原NO反应性之间的关系不论对于认识氮氧化物在燃烧 过程中的释放规律，进而在燃烧过程中控制氮氧化物的排放，还是对于以炭质材料为还原剂在燃烧后脱除 氮氧化物都有重要的意义． 1 实验部分 1．1 样 品的制备 为了排除煤中矿物质对煤半焦反应性的影响，将龙 口褐煤用浓盐酸和氢氟酸进行深度脱灰处理，然后 无离子水洗涤至中性，110 干燥 24h备用．灰分分析的结果表明，脱灰效果 良好，由原煤的8．21％降 低到脱灰后的0．07％ 原煤、脱灰煤的元素分析见表 1．采用不同的制焦温度、升温速率、停留时间以及 预氧化等条件在石英固定床反应器上 (内径 15n3／11)于Ar气氛下制得几种不同的龙 口煤半焦．制焦时除 了考察升温速率和停留时间之外，其它情况下均采用 1O ／min的升温速率和30min的停留时间． 1．2 半焦反应性的考察 半焦还原N0的反应在石英固定床反应器上原位进行．制焦结束后将温度降至400 恒定，然后将Ar 切换为Ar／NO (N0为500x10“)混合气体通人反应器，3～5min内N0浓度达到稳定，然后程序升温 (5 ／min)考察半焦还原 NO的反应性． 收藕日期：2ooi一04一i6 基盒项目：国家 自然科学基金 ；国家自然科学重点基金 资助项 目 维普资讯 。。 煤 炭 学 报 2002年第27卷 1．3 气体的分析 反应器出口气体的浓度直接通人烟气分析仪 (KM9106)在线分析检测，连续测定反应过程中NO， CO，O：等的浓度变化 原料气NO／Ar中NO的浓度通过旁路进入烟气分析仪测定． 1．4 半焦反应性的比较 为了直接 比较不同制焦条件得到的半焦反应性的差异，实验中用相同质量的煤 (daf，无水无灰基) 进行不同条件下的热解反应，半焦的反应性通过 NO／半焦反应得到的NO的还原转化率衡量．NO的转化 率 c= (c00一 0)／