二过碘酸合铜（Ⅲ）钾引发丙烯酸甲酯在活性炭表面接枝聚合的研究.pdfVIP

维普资讯 2005年 3月 刘盈海等．二过碘酸合铜 (11I)钾引发丙烯酸甲酯在活性炭表面接枝聚合的研究 二过碘酸合铜 (Ⅲ)钾引发丙烯酸 甲酯 在活性炭表面接枝聚合的研究 刘盈海 白利斌 唐 明玉 刘元伟 李艳香 苗 昌平 (河北大学化学与环境科学学院，保定 071002) 摘 要 在碱性水溶液中，以超高价态过渡金属二过碘酸合铜 (Ⅲ)钾为氧化剂 ，活性炭表面 上的羟甲基为还原剂 ，引发丙烯酸甲酯 (MA)单体在活性炭分子链上发生接枝共聚合反应 。考察了 反应温度 、单体与活性炭质量比、反应 时问、引发剂浓度对接枝参数 的影响。结果表明，反应温度 30℃、单体与活性炭质量 比约2、引发剂浓度2．5×10～mol／L、反应时间30min为较佳接枝共 聚合 反应条件 。红外光谱 、电子扫描 电镜对接枝共聚物进行了表征 ，并探讨 了反应机理。 关键词 二过碘酸合铜 (Ⅲ)钾 活性炭 丙烯酸 甲酯 氧化还原引发 接枝共 聚合 炭黑是一种重要 的工业原料 ，具有着色能力 接枝百分 比有很大提高。 强、耐候性、耐化学性、不与溶剂作用等优点，广泛 1 实验部分 应用于橡胶 、油墨和塑料工业。但炭黑是 由大量 1．1 药品 的原生粒子聚集而成 ，表面含有丰富的极性基 团， 活性炭 ，天津市金秋实化工有限公司；丙烯酸 与其他物质的亲和力弱于炭黑粒子之间的凝聚 甲酯 (重蒸)，天津科密欧化学试剂开发中心；二过 力 ，是一种i艮难分散 的填料 。为 了增强炭黑在聚 碘酸合铜 (Ⅲ)钾 ，自制；其他药品：氢氧化钠 、过硫 合物中的分散性 ，在炭黑表面接枝适当的聚合物 ， 酸钾、重铬酸钾、丙酮，分析纯。 是一种行之有效的方法 。据文献报道 【1’2]，接枝 1．2 表征仪器 反应时间长 ，接枝百分 比低 。而活性炭是一种多 TS一40红外光谱 ，美 国 BIO—RAD公 司产 ； 孔径 的炭化物 ，有极丰富的孑L隙结构 ，表面积远远 AMKAY一1000B电子扫描 电镜 。 大于炭黑 ，同时其丰富的孑L隙结构也决定 了活性 1．3 引发剂浓度的测定 炭作添加剂对材料 的改性不 同于炭黑。 取0．3mL引发剂溶液 ，置于 100mL容量瓶 中， 目前国内制备炭黑接枝共聚物大多是 向炭黑 用 pH 12左右的碱液稀释至刻度 ，然后在紫外分 表面导人能引发聚合的活性点 ，使聚合物从活性 光光度计上读取414rim处吸光度系数 A，由A可 点向外增长 ，再利用高价态过渡金属，如 ce(Ⅳ)， 计算出 Cu(IH)浓度 。 Mn(HI)，Cr(Ⅵ)与活性点组成的氧化还原引发体 1．4 接枝共聚合反应 系引发单体聚合，但其引发体系大都在酸性条件 1．4．1 活性炭 的羟 甲基化 下发生反应 ，大大限制 了其应用 。近年来 ，发现超 在装有 回流冷凝器 、搅拌器和温度计 的3L-- 常价态过渡金属 cu(Ⅲ)于碱性介质 中在尼龙、淀 口烧 瓶 中，加 入 活性 炭 150g、甲醛 l500mL和 粉、聚乙烯醇、壳聚糖等大分子上能引发烯类单体 150mL20％氢氧化钠溶液 。升温至50cI=，在该温 接枝共聚合反应 3【’4]。笔者以 cu(111)为氧化剂、 度下继续反应6