固体碱技术在液化气脱硫醇工艺中的应用.pdfVIP

维普资讯 石 油 炼 制 与 化 工 2002年 12月 PETROLEUM PROCESSINGANDPETR0cHEM1cALs 第 33卷第 12期 固体碱技术在液化气脱硫醇工艺中的应用 夏道宏 ，项玉芝 ，张洪滨 。，张振江。 (1．石油大学 (华东)化学化工学院，山东东营 257061；2．哈尔滨石化分公司) 摘要 哈尔滨石化分公司采用 固体碱技术进行液化气脱硫醇预碱洗工业应用试验 。试验结果 表 明，固体碱洗能够达到或超过液体碱洗 的效果；固体碱洗不仅脱硫化氢效果好 ，而且具 有脱硫醇 和总硫 的功能 ；使用 固体碱没有废碱液排放 ，对环保有利 。采用 固体碱技术 的新型液化气脱硫醇工 艺 ，不仅可以实现装置扩容，而且可以综合提高油品精制质量。 关键词 ：固体碱 液化气 脱臭 硫化氢 1 前 言 问题有 ：(1)规模偏 小 ，一般装置 的处理量为 4O～ 随着加工进 口含硫原油量 的增加 ，炼油厂各馏 200kt／a；(2)生产流程 灵活 性差 ，由于一般是 单流 分产 品的硫含量也随之升高 ，使得油 品精制装置负 程 ，有时装置局 部检修或改造使得全装 置停 工 ； 荷加重 ，同时 由于废液排放量增多而导致环保压力 (3)废液排放量大 ，现有技术几乎都使用液体苛性 越来越大 。炼油厂液化气精制系统通常包括脱硫 碱 ，废碱液对环境保护不利 。为解决这些 问题 ，石 (脱硫化氢)精制与脱硫醇精制两部分 。液化气脱 油大学 (华 东)开发 了 以固体碱洗代替液体碱洗 的 硫精制技术 已比较成熟 口]。但 随着产 品质量要求 液化气脱硫醇新技术 ，并在哈尔滨石化分公司液化 的提高和环保力度 的加强 ，液化气脱硫醇精制技术 气脱硫醇装置上进行 了工业应用 。 仍在不断改进 ]。 目前液化气脱硫醇精制主要采 2 实验 室研 究 用 Merox抽提氧化法。。]。在 该技术流程 中，脱硫 2．1 液化气预碱洗的作用及使用 固体碱 的可能性 后 的液化气首先进入液体碱洗单元进行预碱洗 ，然 在液化气脱硫醇精制过程 中，预碱洗 的 目的主 后再进行抽提与抽提液 的氧化再生 ，由于它使用液 要是脱 除来 自醇胺脱硫后液化气 中残 留的微量硫 体苛性碱而加重 了环保压力 。为 了减少废碱液 的 化氢 ，以防止硫化氢对下一步 Merox抽提溶剂产 排放 ，开发了以氨水代替液体苛性碱进行液化气预 生影响。 目前 多采用 796／～1O 的氢氧化钠溶液 碱洗 的技术口]，它使用污水汽提装置处理废氨水 ， 进行预碱 洗 ，预碱洗碱 液更换周 期一般 为 15～ 2Od，每次更换量与装置处理量有关 。被更换的碱 使氨再生和循环利用 。很显然 ，这种技术必须增加 液含有硫 ，因此废碱液处理起来非常困难 。国内外 汽提装置 ，而且 由于氨水 的碱性 比苛性碱弱而使得 针对废碱液 问题开展 了广泛 的研 究 ]，改变碱洗方 液化气 中某些有机硫化物 (例如羰基硫)较难在预 式可以避免或大大减少废碱液排放 。根据酸碱反 碱洗单元被完全脱 除 。Merichem 公司开发 的纤 应化学原理 ，石油大学 (华东)首次提 出在轻质油 品 维膜接触器技术在轻质油品精制方面 已被应用 ]，