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第四章 催化转化法净化气态污染物 催化反应工程已广泛应用于化工、石油等工业.在环境工程中,催化不仅用来改革工艺路线,实现清洁生产,在治理“三废”消除污染方面也极有成效.在有害气体治理中,采用催化反应法可使废气中不易除去的气态污染物转变成易除去物质,从而回收利用;或转变成无害物质,使废气达到排放标准.催化转化法净化气态污染物已成为有害气体控制工程中一种重要方法。 第一节 催化剂和催化作用 一、催化剂 二、催化作用 一、催化剂 催化剂是对催化作用的关键性物质. 凡是能提高化学反应速度,控制反应方向,在反应前后本身的化学性质不发生改变的物质,即称催化剂. 二 催化作用 (一) 催化作用和催化体系 催化剂在化学反应中有选择地加速化学反应的作用称为催化剂的催化作用。工业上通常根据催化剂和反应物系的状态将催化作用分为均相催化和多相催化两类。 第二节 气-固相催化反应过程及动力学方程 一、气固相催化反应过程及浓度分布 二、表面化学反应速度与动力学方程 三、气固相催化反应宏观动力学方程 一、气固相催化反应过程及浓度分布 1)反应过程 气固相催化反应的过程是一个气相在固相内外表面传递的复杂过程,在传递过程中还必须完成指定的化学反应,这个过程可以看成是吸附过程和脱附过程的组合,只不过它是连续完成的,而且中间还经历了化学反应过程。 2)反应过程的浓度分布 在催化反应过程中,反应组分在不同过程中的浓度分布不同,以图4-3球形颗粒催化剂进行不可逆反应为例,说明其浓度分布情况,分别以CAg、CAS、CAC表示反应物A组分在气流主体、颗粒外表面、颗粒中心处的浓度,CA*为颗粒温度下化学反应的平衡浓度。 反应组分A从气相主体扩散到颗粒外表面是单纯的物理过程,在球形颗粒外表面周围存在一层滞流边界层,反应组分A通过此边界层,它的浓度由CAg递减到颗粒外表面上的浓度CAS。扩散过程中无化学变化,故其浓度梯度(CAg-CAS)可近似地看成是常量,因此在图4-3浓度-径向距离图上,边界层中反应物A的浓度分布是一条直线。 3)反应过程的控制步骤 气固相催化反应的三个步骤是一个连续过程, 过程总阻力由三部分组成,但往往三者并非同等程度,其中一阻力可能较其它阻力大得多,成为主要方面, 对全过程的反应速度(即总反应速度)有决定性影响,称具有此阻力的过程为控制步骤。 二、表面化学反应速度与动力学方程 (一) 表面化学反应速度 (二) 空间速度与接触时间 (三) 反应动力学方程式 (二) 空间速度与接触时间 (三) 反应动力学方程式 影响化学反应的因素很多,均相反应主要是温度、压力及组分浓度,对于气固相催化反应,还与所用催化剂的性质有关,这就是表面化学反应的特殊性。 三、气固相催化反应宏观动力学方程 第三节 气固相催化反应器及工艺系统配置 (一)气固相催化反应器的类型 一、气固相催化反应器 (二)气固相催化反应器的选择 (一) 气固相催化反应系统 二、气固相催化反应 (二) 气固相催化反应系统的调控 系统的配置和调控 (三) 气固相催化反应系统配置 中的几个问题 1.1气固相催化反应器的类型 催化反应器近若干年有了很大发展,出现了很多体积小、反应效率高的高性能催化反应器。气固相催化反应器归纳起来有两大类,即固定床和流化床反应器。 1.2气固相催化反应器的选择 催化反应器的设计,在上述各种类型的基础上是可以灵活多变的。工程设计中有时会碰到几种可行的方案,各有利弊,难分优劣,而必须根据实际情况,包括时间、物质和社会方面各种条件的限制,有所取舍地作出选择。 2.1气固相催化反应系统 2.2气固相催化反应系统的调控 2.3气固相催化反应系统配置中的几个问题 第四节 固定床绝热催化反应器计算 一、固定床绝热催
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