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第8章 吸收法净化气态污染物 概述 吸收原理:利用气态污染物中各组分在吸收剂中溶解度不同,或选择性化学反应,将其中的一个或几个污染物组分溶于吸收剂内,达到净化的目的。 分类:物理吸收 化学吸收 *实际的吸收过程=物理吸收+化学吸收 优点:生产强度大、净化效率高 吸收过程涉及物理溶解和化学反应,研究吸收的规律必须明确吸收质的溶解与相平衡规律、化学反应与相平衡间的相互关系,最终明确化学反应在吸收过程中的强化作用。 8.1气体的溶解与相平衡 气体和液体接触时,会发生气相中可溶组分向液体中转移的溶解过程和溶液中已溶解的溶质从液相向气相逃逸的解吸过程。 达到平衡的气、液两相间组成关系用亨利定律来描述。 8.1.1溶解度曲线 若在一定温度下,将平衡时溶质在气相中的分压p*与其在液相中的摩尔分率x相关联,即得溶解度曲线。 8.1.2亨利定律 亨利定律是描述达到平衡的气、液两相间组成关系的重要定律。由于相组成可有多种表示方法,因此亨利定律有多种表达式。 当用可溶组分(溶质)的摩尔分数与其气相的平衡分压p*之间建立关系式时,亨利定律表示为 当以其它单位表示可溶组分在两相中的浓度时,亨利定律也可表示为 (8-2) (8-3) 适用条件: ①稀溶液;②适用于分子态物质。 8.1.3伴有化学反应的相平衡 溶质溶于吸收剂后既发生物理溶解又可能发生化学反应——伴有化学反应的相平衡 8.1.3.1相平衡与化学平衡的关联 设气相组分A进入液相后,与液相中组分B发生可逆反应,生成了M和N,则气、液相间平衡与化学反应平衡可表示为 化学平衡常数为 令 则 因此 由于溶质在液相中有化学反应发生,进入液相的溶质A转变成了游离的A与化合态的A两部分。设该气液体系气相为理想气体,液相为稀溶液,则与游离态A的浓度cA平衡的气相分压为 可以看出,游离态A的浓度cA的大小同时受相平衡与化学平衡关系的影响。 下面具体介绍几种化学吸收相平衡与化学平衡的关联类型 1、溶质与溶剂相互作用 设溶质A在液相中的总浓度为溶剂化产物M和未溶剂化A的浓度之和,即,由式(8-11)可得 对于常压或者低压下的稀溶液,由亨利定律得 (8-12) 由于稀溶液中溶剂是大量的,cB可视为常数, K’也不随浓度而变,式(8-12)中分母可视为常数,表观上亨利定律仍然适用,但表观上的亨利系数值却缩小了。 2、溶质在溶液中离解 离解平衡常数为 当溶液中没有同离子存在时, 由式(8-13)得 进入液相中的A的总浓度为 (8-14) 由亨利定律 得 式(8-14)表示溶质A在液相中离解后,进入液相的A组分为物理溶解量与离解溶解量之和。用水吸收SO2即属于此类型,SO2溶于水后生成的H2SO3又进一步离解为H+与HSO-3。 3、溶质与溶剂中活性组分作用 设溶剂中活性组分B的起始浓度为 ,平衡转化率为R,无副反应,则溶液中活性组分的平衡浓度为 ,生成物M的平衡浓度 ,化学平衡常数K’为 因物理溶解量很小,可忽略不计,则 (8-16) 由式(8-16)可见,液相吸收能力 与气相中A组分分压pA的关系既与亨利系数 有关,也与化学平衡常数K’有关。 4、部分气液平衡经验公式 1)SO2-H2O系统 2)Cl2-H2O体系 3)NH3-H2O体系 4)NH3-SO2-H2O体系 8.1.3.2电解质溶液中气体的溶解度估算 化学吸收中,如果溶液中存有电解质,通常要降低气体的溶解度(也有极少数例外),影响了气液平衡关系。气体在电解质中的溶解度除少数可查手册外,大多数要实测或估算。 8.1.4相平衡与吸收过程的关系 1.判别过程方向 当气、液两相接触时,可根据气-液相平衡关系确定一相与另一相呈平衡状态时的组成,将此平衡关系与实际相组成进行比较,可判断过程方向。 2.指明过程的极限 气液相达到平衡是吸收过程的极限,即若保持液相浓度x不变,气相浓度y最低只能降到与之相平衡的浓度y*,即ymin=y*,而液相浓度x只能升高到与气相浓度y相平衡的浓度x*,即xmax=x*。在工程实际中,往往不能达到极限状态,而用塔(板)效率来描述实际与理想(极限)间的差距。 3.计算过程的推动力 平衡是过程的极限,只有不平衡的两相互相接触才会发生气体的吸收或解吸。实际 浓度偏离平衡浓度越远,过程的推动力越大,过程的速率也越快。在吸收过程中,通常以实际浓度与平衡浓度的偏离程度来表示吸收的推动力。 8.2气液
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