高温下煤焦气化反应特性(I)灰分熔融对煤焦气反应的影响.pdfVIP

维普资讯 第45卷 第2期 化 工 学 报 VoI-45 2 1994年4月 JournalofChemicalIndustryand EnRineering(China) April 1994 高温下煤焦气化反应特性 (I) 灰分熔融对煤焦气化反应 影响 丁 If 圭王 马智华 型 ’丑户瑞穗 二宫善彦 (华东理工大学化工系 ，上海 200237) (日本东京农工大学，东京 184) 一 ，t 摘 要 在90o～1500K2灰分的熔融温度范围内和常匪下．研究了煤焦与二氧化碳的气化 车 反应。实验研究发现 ，活化能随气化过程而变化 ，除反应初期外 ，气化反应严重受 由扩散 过程的影响 高温 下的煤焦气化存在一个特性温度 ，在该温度下，反应中、后期气化速率 显著降低 ，其影响范围在特性温度上下约20o～300℃。特性温度与煤种及灰分性质等 困素 有关 ，一般低于其相应灰分的软化 点温度 ～ 关键词兰一煤_：一高温特性温度姥V ’ J 柱分． l ● 。 — — — 一 1 引言 近年来 ，煤气化作为煤的一种有效转化技术 日益受到重视 ，它被用于制化学合成气、清 洁的二次能源——城市煤气或工业燃气。一般煤的气化是在i000。C以上的高温下进行。目前世 界上有代表性的煤气化方法如气流床 Texaco气化炉气化温度高达1400~1500℃，高于煤灰 分的流动温度；而且灰熔聚流化床U—Gas炉以及固定床 Lurgi炉与国内广泛使用的常压固定 床UGI炉和 Wellman炉等的气化温度也在1000~C以上，达到或超过灰分的软化温度。然而 目 前关于煤气化反应速率的大量研究工作。。 大都在1000℃左右或更低温度下进行 ，而处于灰 分熔融高温下的气化反应研究报道 尚不多见。 多种煤焦的大量研究工作 “ 表 明，在lO00K2以下的低温范围，煤焦与水蒸气或二氧化碳 的气化反应属化学动力学控制 。在1000~C以上高温下，Dutta’和桥本。等人用数种煤焦与水 蒸气和二氧化碳反应，用初期反应速率求取的活化能表 明高温下的煤焦气化反应仍属于动力 学控制 。在8。0～1400℃的温度范围，笠 冈 j等人研究了4种煤焦的气化速率 ，发现温度在1000 ～ I2ooc间，用转化率为0．5时的反应速率求取的活化能呈下降趋势，之后随温度升高，活化 能又逐渐恢复 ，认为这是煤焦中灰分熔融的影响。 2 实验 2．1 试样 4种煤样的工业分析 、元素分析 、灰分组成和灰分熔融温度如表1所示。 将粒径 177～297ffm 的煤样放在干馏炉 内，于氮气氛 中以5℃／rain的升温速率加热至 1000℃，再在该温度下干馏30rain即制得煤