高温氧化铁脱硫剂还原硫化的热重热磁研究.pdfVIP

维普资讯 茅26卷 茅4期 赫 料 化 学 学 报 ~ol 28 No 4 1998年 8 月 JOURNALOFFUELCHEMISTRY AND TECHN0L()GY Aug 1998 高温氧化铁脱硫剂还原硫化的热重热磁研究 李彦旭 “ 李春虎 郭汉贤 钟 炳 一 7仅l 摘 要 以钢厂赤泥为主要原料制成四种高温煤气脱硫剂，用动态热重热磁天平对其还原和硫化 。 行为进行 了在位研究 未用 H还原韵样 品几乎元脱硫活性，经 H 还原后有 良好 的脱硫性能 脱硫 剂的还原和硫化性能与其物理化学性质密切相关，井对其影响进行 了讨论 勰词 ’堕 堪％ 温媾 整体煤气化联合循环发电作为一种高效、清洁的发 电技术将成为21世纪解决能源和环保 问题 的关键技术之一，煤气化炉中的高温还原气氛和高硫含量决定了必须采用高温脱硫剂进 行脱硫，以避免 H。s对燃气轮机叶片的腐蚀。目前 国外高温煤气脱硫剂的研究主要有铁酸锌 (Fe2O3·ZnO)和钛酸锌 (ZnO ·nTiO2)，Grindley，Steinfeld 和 Tamhankar 等指出铁酸锌的 硫化平衡优于 zno，但温度高于650C时会造成活性组分锌的挥发。尽管钛酸锌 比铁酸锌的使 用温度高90C(Lew 1988 ．I992]，Moitahedi和 Abbasian，1995 1，但其硫容会 由于惰性组 分钛的加入而降低 氧化铁脱硫剂可 由大量工业废料获得 ，价格低廉 ，且其反应速度快 ．再生气 主组分为 s0 ，可作为回收单质硫或副产硫酸的原料 ，弥补脱硫费用 。太原理工大学煤化所提 出在高温脱硫路线上分粗脱硫及精脱硫两步进行。粗脱硫采用铁基工业废料为主原料，制备脱 硫剂 本文正是针对这一特点，以工业废料为主要原料制作成四种高温煤气脱硫剂，研究其在 还原一脱硫过程中的行为。 1 实验部分 ． 11 脱硫剂制备 采用钢厂赤泥为主要原料 ，添加粘结剂及造孔剂 ，经粉碎、过筛、混合、挤条 成型、干燥 、焙烧等步骤制成四种不同比例(A B、C、D)脱硫剂。 1．2 脱硫剂组成殛物性参数 采用等粒子发射光谱对四种样品进行化学成分分析 ，北京分析 仪器厂生产的比表面测定仪测定比表面．四氯化碳法测定孔容 。 表 i 各样品的比采面、孔窖及化学组成 Table1 Composition，specificsurfacearea，andporevolumeofvariousdesulfurizers 1．3 实验仪器 实验采用天津大学组装 的高温动态热重热磁天平，实验总气体流量为 收稿 日期 1997—09一O3 国家 “九 ·五”科技攻关专题项 日。 通讯联系人 。 维普资讯 346 燃 料 化 学 学 报 700rn[／rn[n，此条件下已排除了外扩散的影响。 2 实验结果 、 o!：≈ E0 c0u 2．1 脱硫剂的还原 2．1．1 热重曲线 实验首先考察了未经H还原的四个脱硫剂样 品和纯n—FezOs。直接通人 Hs+ 进行硫化，结果发现未被还原的所有样品几乎都没有脱硫话性，不能与HzS反应 说 明纯 0t—FeO或加入了其它金属氧化物的脱硫剂使用前的还原过程必不可少 。 在 H30 +N ，程序升温]0K／rain条件下 ，对上述样品(60—80目)进行热重还原研究 。图 1、2分别给出了各样 品的热重 (TG)曲线及微分热重 (DTG)曲线 。 Temp．／C 1 A、