纳米二氧化钛可控制备及其复合光催化剂与光催化性能.pdfVIP

摘 要 二氧化钛光催化氧化技术是一种高级氧化技术，该技术在室温下几乎可以无 选择性的氧化水环境和大气环境中的有机污染物，而且有望直接利用太阳能，在 新能源开发和环境保护领域有着巨大的应用前景，吸引了分别来自物理、化学和 材料等领域的学者们的广泛兴趣。在围绕太阳能的转化和储存，探索光催化过程 的原理，致力于提高光催化效率，并拓展其应用领域做了大量的研究。 尽管二氧化钛光催化氧化技术有着十分广泛的应用前景，然而现在大多数研 究都处在实验室阶段，实际应用比较少。主要是因为现有的光催化剂效率不高、 对可见光利用率低是阻碍其实用化的主要因素，其次就是高效光催化反应器的设 计，再有光催化剂的固载化或回收都是实用化要解决的问题。围绕高活性纳米尺 度的二氧化钛粉体、晶须和纤维的制备以及在此基础上各种高性能的复合纳米结 构的光催化剂的研发是当前的热点。目前国内外纳米二氧化钛的生产工艺主要可 以分为气相法和液相法，气相法属于高温反应，有腐蚀性，对设备的设计和维修 要求高，技术难度大，其关键技术为国外少数大公司垄断。液相法主要包括溶胶 凝胶法、水热法、微乳液法、均匀沉淀法等，但都不同程度的存在原料昂贵，操 作条件复杂，工艺流程长等缺点。而液相法特别是以无机钛盐为原料的反应沉淀 法是最具有工业化前景的方法。同时为了促使二氧化钛的光生电子空穴对的分 离，拓展其在可见光区的光谱响应范围，达到充分利用太阳光的目的，一些研究 者通过贵金属复合，过渡离子和无机阴离子掺杂，与其他半导体复合以及表面光 敏化等一系列的方法进行了研究,本文针对以上现状，主要做了以下几个方面的 工作。 本文在课题组已有的研究工作基础上，结合相关文献，通过比较分析硫酸钛 和四氯化钛的不同水解机理，结合低温控制中和水解法制备纳米二氧化钛研究中 关于在沉淀过程中对前驱体组成的控制机理，开辟了一条以四氯化钛为原料氨水 为水解沉淀剂控制中和水解合成纳米二氧化钛的工艺路线。分别考察了 pH 值, 温度和浓度对反应过程和产品的综合影响,结果表明最佳工艺反应条件为反应温 度为常温, pH 值为2.2-4.2 之间,浓度为0.8mol/l 。该条件下可以得到前驱体为具 有锐钛晶型的 H2TiO3 使粒子在焙烧中晶粒生长缓慢,可以得到粒径为 20 纳米左 右的纳米二氧化钛，收率在97% 以上，通过600-800℃热处理得到的锐钛矿纳米 二氧化钛具有最佳光催化活性。 二氧化钛在光激发下的光生电子空穴对可以参与氧化还原反应，本文利用 光催化的这一机理采用直接光催化还原的新方法制备了纳米复合光催化剂 Ag@TiO2 结果表明，少量的银以纳米颗粒分散沉积在二氧化钛的表面可以显著 提高纳米二氧化钛的光活性,有无空穴捕获剂对制备出的Ag@TiO2 活性影响不大, 最佳Ag/Ti 摩尔分数为0.2% ，此时的光催化表观一级动力学常数K 为纳米TiO 1 2 的3 倍；减小二氧化钛的粒径有利于提高Ag@TiO2 复合光催化剂的活性，体系 pH 值在中性，反应时间为60min 条件下制备的Ag@TiO2 复合光催化剂活性最佳。 其次我们发现在自然光下载银得到Ag@TiO2 复合光催化剂与UV 光为光源得到 的样品相比具有更好的光催化活性。日光辐照下,Ag@TiO2 光催化剂的性能明显好 于纳米TiO , 少量H O 的加入能大幅度提高Ag@TiO 光催化剂日光降解MO 的 2 2 2 2 效率,并表现出协同效用；体系降解MO 的最佳pH 值为2-3, H2O2 投量为0.36ml ， 最佳Ag@TiO2 光催化剂浓度为1g/l,；复合光催化剂回收使用性能没有下降，具有 很好的重复使用性能，通过与肤色氧化锌对比实验表明，制备的复合光催化剂活 性要远高于肤色氧化锌。 本文提出了以四氯化钛为原料控制中和水解制备纳米二氧化钛的新工艺，该 工艺可以在常温下实现对前驱体和粒径的可控合成，工艺过程成本低，生产工艺 简单，产品粒度小分布均匀，作为光催化剂的活性高,而且在其他方面有着广泛 的应用前景。在此基础上，研究了直接光催化还原的新方法，制备出了光米 Ag@TiO2 复合光催化剂。这种直接光催化还原法操作简单，原料利用