2010 第十一章化学动力学基础(一)第1部分.pptVIP

（甲）A + B? P + ??? （1）微分速率方程 t = 0 a b 0 t = t a-x b-x x （乙）2A ? P + ??? t = 0 a 0 t = t a-2x x 当a =b时 （2）积分速率方程 a =b （3）二级反应的特点(a =b) a. 1/cA?t 为线性关系 b. k2 的单位：浓度-1?时间-1 c. 二级反应的半衰期与反应物的起始浓度成反比。 或 注意： a ? b 二级反应的速率常数与浓度的单位有关。因此，在二级反应中用浓度表示的速率常数kc和用压力表示的速率常数kp在数值上不相等。 三、零级反应 反应速率与物质的浓度无关者称为零级反应。 常见的零级反应有表面催化反应和酶催化反应。 A ? P t = 0 a 0 t = t a-x x 或 a. cA?t 为线性关系 b. k0 的单位：浓度?时间-1 c. 零级反应的半衰期与反应物的起始浓度成正比。 d. 零级反应进行完全所需时间是有限的。 思考题 3. 某反应无论反应物的起始浓度如何，完成 65% 反应的时间都相同，则反应的级数为：( ) (A) 0 级反应 (B) 1 级反应 (C) 2 级反应 (D) 3 级反应 4．某化学反应为 ,实验测定其速率常数为k=0.25(mol?dm-3)-1 ?s-1,则该反应的级数为( ) (A) 零级 (B) 一级反应 (C) 二级反应 (D) 三级反应 (南京大学2008年考研试题) 四、反应级数的测定法 （1）积分法（尝试法） a.将各组 cA,t 值代入具有简单级数反应的速率定积分式中，计算 k 值。若得 k 值基本为常数，则反应为所代入方程的级数。 cA?t, lncA?t ,1/cA?t b.分别用下列方式作图： 如果所得图为一直线，则反应为相应的级数。 积分法适用于具有简单级数的反应。 nA → P t =0 cA,0 0 t =t cA x 微分法要作三次图，引入的误差较大，但可适用于非整数级数反应。 根据实验数据作cA～t曲线。 在不同时刻t求-dcA/dt 以ln(-dcA/dt)对lncA作图 具体作法： （2） 微分法 这步作图引入的 误差最大。 用半衰期法求除一级反应以外的其它反应的级数。 以lnt1/2～lna作图从直线斜率求n 值。从多个实验数据 用作图法求出的n 值更加准确。 n 级反应的半衰期通式： （3） 半衰期法 孤立法类似于准级数法，它能使复杂的问题简化，然后用前面三种方法来确定反应级数。 1.使[A][B]或[A]保持不变 先确定β值 2.使[B][A]或[B]保持不变 再确定α值 （4） 孤立法 作业：1，2，6，9，10 思考题 6. 反应A+B?C的起始浓度和初速如下： 则此反应的速率方程为( )。 (A) r=k[B] (B) r=k[A][B] (C) r=k[A][B]2 (D) r=k[A] 7. p215 复习题2 [A]0/(mol?dm-3) [B]0/(mol?dm-3) r0/(mol?dm-3 ?min-1) 1.0 1.0 0.15 2.0 1.0 0.30 3.0 1.0 0.45 1.0 2.0 0.15 1.0 3.0 0.15 * * 物理化学—第十一章 积分法 微分法 半衰期法 孤立法 平行反应 对峙反应 连续反应 链反应 一级反应 11.1