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重氮化反应 2007.03.09 一、芳基重氮盐的有关反应 重氮盐芳环上的取代反应 A、Sandmeyer反应和Gattermann反应（自由基取代反应） B、重氮盐的水解（芳香亲核取代反应） C、Schiemann（希曼）反应 D、芳香化合物的芳基化反应（芳香自由基取代反应） * 第一部分：芳基重氮盐的有关反应 第二部分：重氮基反应的动力学分析 与工艺优化 A、Sandmeyer反应和Gattermann反应 氯化亚铜在反应中只起催化作用，在以前的课本中它的用量需要等物质的量，最近也有资料显示有用五分之一的用量的结果也不错。 可能的副反应：如果芳环上有吸电子基，主要副产物为联苯衍生物，如果芳环上有给电子基，主要副产物为偶氮化合物。 B、重氮盐的水解反应 2、重氮盐的还原 A、去氨基还原 常用的还原剂有1、乙醇，2、次磷酸，3、甲醛，4、锌粉，5、亚锡酸钠等。用乙醇作还原剂时，会有副产物芳基乙基醚产生，加少量锌粉或其他还原剂可减少副反应。 应用：借助氨基的定位效应，将新的基团引入芳环再把氨基除去。 在乙腈中用三正丁基锡甲烷或三乙基硅甲烷还原，是比较新的方法，可在室温进行，时间短，收率高。 B、形成肼 从重氮盐还原制备肼，是实验室核工业上制备肼的方法。常用的还原剂有硫代硫酸钠、亚硫酸钠、亚硫酸氢钠、盐酸加氯化亚锡等。 其中硫代硫酸钠