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尚辅网 尚辅网 学习情景五 硫酸钡溶度积常数的测定 北京电子科技职业学院 生物技术系 一、溶度积规则 1. 溶度积常数 例:已知25℃时,Ag2CrO4的溶解度是2.2×10-3g /100g水,求Ksp(Ag2CrO4)。解: 2s s 3. 溶度积规则 二、沉淀和溶解 1、沉淀的生成 常用方法如下 同离子效应 在难溶电解质的饱和溶液中,加入与难溶电解质具有相同离子的强电解质时会使难溶电解质的溶解度降低,这种效应称为同离子效应。 例:在298K时,求AgCl在0.0100mol/L的AgNO3溶液中的溶解度。 Ksp(AgCl)=1.56×10-10 解:设AgCl在0.0100mol/L的AgNO3溶液中的溶解度为χmol/L 在难溶电解质(难溶碱Fe(OH)3、Mg(OH)2,难溶弱酸盐CaCO3、MnS、CuS、ZnS等)的饱和溶液中加入酸后,酸与溶液中的阴离子生成弱电解质或气体(如H2O、H2S等),从而降低了阴离子的浓度,达到沉淀溶解的目的。 例如,Mg(OH)2溶于盐酸,其反应过程如下:Mg(OH)2(s)→Mg2+(aq)+ 2OH-(aq) 2HCl(aq)→2Cl-(aq)+ 2H+(aq)+ 2H2O(l) 尚辅网 尚辅网 溶度积 规则 沉淀溶解平衡 沉淀与溶解 尚辅网 1 2 3 溶度积 常数 溶度积规则 溶度积和 溶解度 尚辅网 在一定温度下,将难溶电解质晶体放入水中时,就发生溶解和沉淀两个过程。 在一定条件下,当溶解和沉淀速率相等时,便建立了一种动态的多相离子平衡,可表示如下: 一、溶度积规则 尚辅网 一般沉淀反应: — 溶度积常数,简称溶度积。 (aq) mB (aq) nA (s) B A n m m n - + + m n n m m n )} (B { )} (A { ) B (A n - + = c c )} (SO )}{ (Ba { ) BaSO ( 2 4 2 4 - + = c c 可简写为: ] )/ (SO ][ )/ (Ba [ ) BaSO ( 2 4 2 4 - + = c c c c 溶解 沉淀 一、溶度积规则 尚辅网 2. 溶解度和溶度积的关系 溶度积和溶解度的相互换算 在有关溶度积的计算中,离子浓度必须是物质的量浓度,其单位为mol/L,如溶解度S的单位是 g /100g水,则计算时要先将难溶电解质溶解度S的单位换算为mol/L。 n m - + + (aq) mB (aq) nA (s) B A m n m n ) m ( ) n ( S S = 一、溶度积规则 尚辅网 一、溶度积规则 尚辅网 离子积:某难溶电解质的溶液中任一状态下有关离子浓度的乘积,用Ji表示。Ksp是Ji的一个特例 . 沉淀—溶解平衡的反应判据,即溶度积规则: (aq) mB (aq) nA (s) B A n m m n - + + ☆ J 平衡向左移动,沉淀析出; ☆ J = 处于平衡状态,饱和溶液; ☆ J 平衡向右移动,无沉淀析出; 若原来有沉淀存在,则沉淀溶解。 一、溶度积规则 尚辅网 例: BaCO3的生成。 ② 加 BaCl2 或 Na2CO3 ① 加酸 (aq) CO (aq) Ba (s) BaCO 2 3 2 3 - + + 利于 BaCO3 的溶解。 2 3 ) (CO J J c ? ? - 或 促使 2 3 ) (CO J J c ? ? - 依据溶度积规则可以讨论沉淀的生成、溶解、转化等方面的问题。 一、溶度积规则 尚辅网 1 沉淀的生成 2 沉淀的溶解 3 沉淀的转化 尚辅网 条件 沉淀剂 JKsp 沉淀 完全 离子浓度小于10-5 mol/L 时被认为“沉淀完全”。 一般过量20%~50%,过多将使溶液中离子牵制作用增强,反使沉淀溶解。 二、沉淀和溶解 尚辅网 3 2 1 盐效应 控制溶液的酸度 同离子效应 4 加入沉淀剂 二、沉淀和溶解 尚辅网 二、沉
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