化学品分析与检验 教学课件 作者 苗向阳顾准 主编 项目12 碳酸饮料的质量检验.pptVIP

尚辅网 尚辅网 项目12 碳酸饮料的质量检验 12.1电位分析法概述 电位分析法是电化学分析的一个重要分支，它是利用电极电位和溶液中某种离子的活度或浓度之间的关系来测定待测物含量的方法 电位分析法 能斯特方程 工作电池是由两支性能不同的电极插入同一试液中构成的。一支电极的电位随待测离子的活度变化而变化，称为指示电极；另一支电极的电位则不受试液组成变化的影响，具有恒定的数值，称为参比电极。 假设参比电极的电位高于指示电极的电位，则工作电池可简单表示如下： 12.2电位分析所用仪器的结构与原理12.2.1参比电极 电位分析中使用的参比电极和指示电极有很多种。应当指出，某一电极是指示电极还是参比电极不是绝对的，在一种情况下可用作参比电极，在另一种情况下，又可用作指示电极。 参比电极是测量电池电动势，计算电极电位的基准，因此要求它的电极电位已知而且恒定，在测量过程中，即使有微小电流通过，仍能保持不变；电极与测试溶液之间的液体接界电位很小，可以忽略不计；并且容易制作，使用寿命长。 玻璃电极敏感膜的特性 玻璃膜的组成不同可制成对不同阳离子响应的玻璃电极。 H+响应的玻璃膜电极：敏感膜是在SiO2基质中加入Na2O、Li2O和CaO烧结而成的特殊玻璃膜。 用水浸泡膜时，表面的Na+与水中的H+交换， 表面形成水合硅胶层。玻璃电极使用前，必须在水溶液中浸泡24小时。 玻璃电极在水溶液中浸泡后，形成一个三层结构，即中间的干玻璃层和两边的水化硅胶层。玻璃膜示意图： 12.2.3 pH计12.2.3.1测定原理 * * 尚辅网 尚辅网 直接电位法：适用于微量组分测定 电位滴定法：适用于常量组分测定 尚辅网 直接电位法：通过测量电池电动势直接求出待测物质含量的方法 电位滴定法：通过滴定过程中电池电动势的突变来确定滴定终点从而求出待测物质的含量 尚辅网 原电池： (-) Zn ︱Zn2+(1mol/L)‖ Cu2+(1mol/L)︱Cu (+) 电极反应 （-）Zn极 Zn – 2e Zn2+ （氧化反应） （+）Cu极 Cu2+ + 2e Cu （还原反应） 电池反应 Zn + Cu2+ Zn2+ + Cu （氧化还原反应） 化学电池 尚辅网 电位分析法的几个概念 1．金属的电极电位：金属电极插入含该金属的电解 质溶液中产生的金属与溶液的相界电位。 2．电池电动势：构成化学电池的相互接触的各相界 电位的代数和。 Zn → Zn2+ 双电层 动态平衡 稳定的电位差 尚辅网 尚辅网 M｜Mn+‖参比电极 尚辅网 尚辅网 标准氢电极 标准氢电极(以NHE表示)是最精确的参比电极，是参比电极的一级标准，它的电位值规定在任何温度下都是0 V。用标准氢电极与另一电极组成电池，测得的电池两极的电位差值即为另一电极的电极电位。但是标准氢电极制作麻烦。 　 尚辅网 12.2.1.1甘汞电极组成和结构 当温度一定时甘汞电极的电位主要决定于[Cl-]。当 [Cl-]一定时，其电极电位是个定值。不同浓度的KCl溶液，使甘汞电极的电位具有不同的恒定值，如表所列。 12.2.1.2甘汞电极的电极反应和电极电位 25℃时甘汞电极的电极电位(对NHE) 尚辅网 银-氯化银电极  25℃时银-氯化银电极的电极电位(对NHE) 尚辅网 内参比电极 Ag—AgCl电极。 内参比溶液： pH一定的缓冲溶液。（0.1mol.L-1HCl） 玻璃泡：敏感膜，膜的厚度为0.5mm 1. 玻璃电极的结构 12.2.2指示电极12.2.2.1 pH玻璃电极的构造 尚辅网 外部试液 a外 内部参比 a内 水化层 水化层 干玻璃 Ag+AgCl 12.2.2.2 膜电位 尚辅网 尚辅网 尚辅网 以加入滴定剂的体积V（ml）为横坐标、对应的电动势E（mv）为纵坐标，绘制 E-V曲线，曲线上的拐点所对应的体积为滴定终点。