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第6章：化学动力学基础 §3. 影响化学反应速度的因素 §4. 化学反应机理 本章小结 1. 速度表示 2. 速度方程式的表示,以及方程的级，半衰 期，k 的计算. 3. Arrhenius 经验公式,理解 T, Ea,催化剂. 4. 理解： 反应历程 (b) 设30℃时，分解90.0％ N2O5(s)所需时间为t, 则 (c) 当30℃时，2400秒内只能收集到15.65ml O2，现要在此时间内收集到60.00ml O2，速率常数为： 根据Arrhenius equation： 反应活化能为1.03?105 J·mol?1 ∴ 三、催化剂对反应速率的影响 （The Affect of Catalyst on Chemical Rate） 1、催化剂：是一种能改变化学反应速率，其本身在反应前后质量和化学组成均不改变的物质。 2、催化剂的特点： a. 改变反应速率。 b. 专一性。 只能对热力学上可能发生的反应起作用 HCOOH CO + H2O Δ 无催化剂 催化剂H+ HCOOH CO H2O HCOOH + H+ 两个旧键松动，分子还要转动，活化络合物能量高 质子向孤对电子进攻容易，只需松动一个旧键 无催化剂 催化剂H+ 活化能降低使活化分子分数增加， 反应速率显著增大 3、正催化剂和负催化剂 4、均相催化，多相催化 ，表面催化， 自催化 5、助催化剂--单独存在时并不呈现所需要的催化活性，但与催化活性组分共存时则可改善后者的催化性能 ， 自催化 一、概念：? 所谓的反应机理，就是对反应进行 的历程（或步骤）的描述。 二、基元反应： 最简单的反应，参加反应的微粒一步就完成的反应 . ** 特点: 基元反应的速度方程式中浓度的方次就是方程式中该物质的系数. 基元反应的逆反应也是基元反应 三. 非基元反应： -复杂反应，由两个或两个以上的反应组合而成的总反应 1、速度表示和它的浓度不一致，这个反应肯定是复杂反应。 但是一致的反应不一定是基元反应。 过去认为 H2 + I2→ 2HI, 反应是双分子反应υ = k [H2][I2]，似乎它就是基元反应，实际其为复杂反应： I2 2I 快 ?k [I2]=k-1[I]2 H2 + I + I HI + HI 慢 也得到：υ = k [H2][I2] 2. 常见的几种复杂类型的反应： 对峙反应：正向和逆向同时进行的反应 平行反应: 相同反应条件下，反应物能同时进 行几种不同的反应 A B V = Kf[A] - Kr[B] ?d[A] / d t = k1[A] + k2[A] = (k1 + k2)[A] 假设都为一级反应 连串反应：凡反应所产生的物质能再起反 应而产生其它物质的反应 设连串反应A B C都为一级反应， 则?d[A] / d t = k1[A]， d[B] / d t = k1[A] ? k2[B] k1 k2 链式反应:用某种方法（光、热、电等）使反应引发，产生自由基，发生一连串反应，反应自动进行下去，好像一条链一样，一环扣一环，直至反应停止，这类反应称为链反应。 例如：H2 + Cl2 2HCl， hν Cl2 2Cl· （链的引发） hν 2Cl· Cl2 …………… Cl· + H2 HCl + ·H H· + Cl2 HCl + ·Cl Cl· + H2 HCl + ·H （链的传递） （链的终止） 3. 复杂类型的近似处理法 a．稳态近似法（steady state approximation） (1) 基本思想：在连串反应中，若中间产物B很活跃，极易继续反应，则k2k1，所以B在反应过程中的浓度很小，可视反应过程中B的浓度基本不变，那么d[B] / dt = 0，称B的浓度处于稳态。 (2) 所谓稳态就是指某中间物的生成速率与消耗速率相等，导致其浓度不随时间而变化的状态。例如自由基就可以作稳态处理。 (3) 处理方法：以H2 + Cl2 2HCl的历程为例： Cl2 2Cl· hν k1 Cl·