纯氧氧化法制备草甘膦装置工艺危险性分析.pdfVIP

36 四川化工 第 17卷 2014年第4期 纯氧氧化法制备草甘膦装置工艺危险性分析 罗 智 张 颖 柴 巍 (四川省化工设计院，四川成都，610015) 摘 要 分析了纯氧氧化法制备草甘膦装置的工艺危险性，认为其主要危险是高温烫伤和物理性爆炸， 并提出工艺设计需要采取的安全措施。 关键词：纯氧氧化 草甘膦 危险性分析 安全措施 使用天然气为原料，最终制取草甘膦的工艺路 提出工艺设计需要采取的安全措施。 线，是我国最常用的的草甘膦合成路线之一。 1 工艺流程简述 亚氨基二乙酸路线以天然气制取亚氨基二乙腈 (IDAN)，通过碱水解 IDAN、酸化制得亚氨基二乙 在配料釜中配置指定浓度的双甘膦和催化剂混 酸(IDA)，IDA在酸性条件下与亚磷酸、甲醛合成双 合悬浊液并转移至氧化釜，以低压蒸汽通入反应釜 甘膦 (PMIDA)，PMIDA 被 氧化 生成 草甘 膦 夹套内将反应体系升温后，通入氧气将双甘膦氧化 (GLY)。 成草甘膦 (见氧化原理反应式)。反应过程中放热较 其中，氧化反应方程式如图l。 为缓和，以氧气流量及半管夹套中的循环水流量控 制反应温度。反应结束后，趁热将催化剂与反应溶 液分离。反应溶液通过冷却、结晶技术手段，得到草 甘膦固体。含有少量草甘膦的母液经外管输送至界 区外进行膜分离后处理。 反应所需氧气来 自氧气站。氧气站采用 1台 50m。立式液氧储罐中储存液氧，经过空温式汽化器 汽化为氧气后，经外管管道输送至氧化釜使用。 圈 1 氧化反应方程式 2 物料危险性分析 本项 目所有原料及其产物均不涉及国家安全监 反应产物除草甘膦外，还有二氧化碳，水、甲醛、 管总局规定的首批及第二批重点监管危险化学品， 甲酸及少量氨甲基磷酸。 不涉及剧毒化学品及易制毒品。 双甘膦 (PMIDA)被氧化制备草甘膦产品过程 根据 《危险化学品目录~(2002年)的规定，本项 中，可使用的氧化剂包括双氧水、压缩空气、纯氧等。 目涉及的原料中属于危险化学品的有：氧。氧气危 其中双氧水氧化法因产品收率较低、质量较低、 编号为22022，危险化学品分类为氧化性气体。氧 工艺不稳定、母液成分复杂难以循环使用，废水量 气是易燃物、可燃物燃烧爆炸的基本要素之一，能氧 大，环保处理压力大等原因已逐步被淘汰，目前，国 化大多数活性物质。与易燃物 (如乙炔、甲烷等)形 内新建草甘膦装置均采用空气氧化法或纯氧氧化 成有爆炸性的混合物。常压下当氧的浓度超过 法 。 40 时可能发生人员氧中毒。 本文以四川某企业新建装置为例，对氧气氧化 本项 目氧化反应产生的二氧化碳属于危险化学 双甘膦制备草甘膦装置的工艺危险性进行分析，并