磁共振波谱法NMR.ppt

Event Name Here BEA Confidential （1）芳环的磁各向异性 H0 苯环的不同位置屏蔽效应程度不同 正屏蔽区：实受外磁场强度降低，屏蔽效应增大的区域。δ值变小 负屏蔽区：实受外磁场强度增加，屏蔽效应减少的区域。 δ值变大 （2）双键 C = C C = O 电子云分布在双键平面的上下方 H0 双键上的氢处于去屏蔽区 共振峰出现在低场（δ值大） H0 （3）叁键 叁键上的氢处于正屏蔽区 （高场，δ小） π电子云围绕键轴呈圆筒状对称分布 比较下列三种氢的δ值 3. 氢键的影响 分子形成氢键后，质子周围电子云密度降低 共振峰移向低场（δ值增大） 分子间氢键：化学位移易受溶液浓度，温度和溶剂的影响 分子内氢键受以上因素影响较小 乙醇浓度增加，分子间氢键增强，化学位移增大 低磁场 高磁场 去屏蔽区 屏蔽区 第4节 自旋耦合与自旋系统 一、自旋耦合与峰的裂分 讨论化学位移时，只考虑了核外电子云的影响，未考虑分子中其他原子核的核磁矩的影响 核磁矩的相互作用会影响峰数 1、自旋耦合与自旋裂分的产生 自旋耦合：分子中邻近自旋核的核磁矩之间的 相互干扰 自旋裂分：由于自旋耦合引起的共振吸收峰增  多的现象 H0 产生自旋分裂的原因： 氢核自旋时的核磁矩有两种取向：与外加磁场方向相反，或与外加磁场方向相同 H0 （1）C2上没有质子 （2）C2上有1个质子 （3）C2上有2个质子 （4）C2上有3个质子 相邻基团上的氢原子数目对吸收峰分裂的数目有影响 （1）相邻碳上无质子 只出现一个共振峰 （2）相邻碳上只有一个质子 HB的核磁矩共有2种取向（两种核磁矩） H0 与外加磁场方向相同 HA实际上受到的磁场：H0(1-σ)+ΔH B A 与外加磁场方向相反 HA实际上受到的磁场：H0(1-σ)-ΔH H0 A B H0(1-σ)+ΔH H0(1-σ)-ΔH H0(1-σ) （3）HA 附近有两个质子 2个HB可能的自旋取向？ ↑↓ ↑↑ ↓↓ ↓↑ 合并 ↑↑ ↑↓ ↓↓ HB HB ↑↑ ↑↓ ↓↓ H+ΔH+ ΔH H+ΔH- ΔH H-ΔH- ΔH H+ 2ΔH H H- 2ΔH (峰高比1:2:1) HA附近有两个质子，HA的吸收峰将分裂成三重峰 （4）HA 附近有三个质子 三个质子可能的自旋取向： ↓↓↓ ↑↓↓ ↑↑↑ ↑↑↓ 四种附加磁场 0 → 1、1 →2、2 →3、3 →4 n →n+1 n+1规律： 某基团的氢与n个相邻的全同氢核耦合时,其共振吸收峰将被裂分成n+1重峰，而与该基团本身的氢的个数无关 多重峰的峰高比： 符合二项式展开式的系数比： (a+b)n 二重峰：1：1 三重峰：1：2：1 四重峰：1：3：3：1 原因？ n+1规律是2nI+1规律的一种特殊形式 1H: 2H: n+1 2n+1 ↑↓ ↑→↓ 二、核的等价性质 （1）化学等价 分子中一组化学环境相同（化学位移相同）的核称为化学等价核 CH3CH2I CH3中的三个质子 CH2中的二个质子 H0 共振吸收条件： (1)ν0= ν（进动频率等于吸收频率） 能级跃迁条件： 吸收的能量(h ν0) =ΔE 如I=1/2 = hν0 原子核要发生能级跃迁，照射频率等于核进动频率(不同的核频率不同) （2）Δm=±1（跃迁发生在两相邻的能级间） H 0 四、核的弛豫 激发核 基态核 吸收能量 放出能量 弛豫历程： 激发核通过非辐射途径放出能量回到基态的过程。 Boltzmann分布： 处于低能级的原子核数占有微弱优势 H0=1.4092T,温度为300K时 n+/n-=1.0000099 K=1.38066×10-23J N S 为什么可以连续地观察到NMR信号？ 存在使低能级上磁核始终保持微弱多数的内在因素。（弛豫历程） 为什么强射频波照射样品，会使NMR信号消失，而UV与IR吸收光谱法则不消失？ 思考： 思考： 第三节 化学位移 一、化学位移的产生——核外电子的屏蔽效应 共振吸收的条件： 根据Larmor方程及共振条件,任何氢核在1.4092T的磁场中，只吸收60MHz的电磁波 (进动频率) 60MHz 任何氢核在同一位置出现信号(无意义) CH3COOCH3的NMR图 实际上处于不同化学环境下的氢核的共振频率并不相同 因化学环境的变化而引起的共振谱线在图谱上的位移称为化学位移 在1.4092T磁场中各种1H的共振吸收