直线型卤键及其卤键对吡啶环振动模式影响理论研究.pdfVIP

摘要 直线型卤键及卤键对吡啶环振动模式影响的 理论研究 物理化学专业硕士研究生张鹰 指导教师黎安勇教授 摘 要 本论文运用量子化学从头算(ab 甲烷形成分子，吡啶与卤代甲烷形成分子三个体系进行理论研究。分析了分子间卤键对碳卤 键和吡啶环四种正则振动模式的影响，并用比较系统地研究了吡啶环振动频率发生蓝移的本 质。本论文主要包括以下三部分： 论研究。计算结果表明卤键的形成导致X．Y键长增大与伸缩振动频率红移。电子密度拓扑(AIM) 分析表明，复合物中的卤键为闭壳层相互作用。自然键轨道小旧O)分析表明，卤键o／S…x．Y 形成时，强的分子间超共轭n(o／S)_o奉(X．Y)引起的电荷转移是X．Y键伸缩振动频率红移的重 要原因。 Br)。卤键的相互作用能很强，23一160kJ／mol，且为闭壳层相互作用。在十八个体系中，一些 体系形成了蓝移卤键。尽管静电相互作用很重要，然而分子间电荷转移引起的分子间超共轭 起着关键的作用。 讨了卤键的形成对吡啶环伸缩振动频率的影响，吡啶环振动频率蓝移的本质，电荷转移对吡 啶环伸缩振动频率位移的影响。计算结果表明，卤键的形成导致了吡啶的’’l、‰和‰三种正 则模式频率的蓝移。NBO分析表明，吡啶环振动模式频率的蓝移是由分子间电荷转移与分子 内电荷重新分布共同作用的结果，其中，分子间超共轭n(N)_+o·(x—C)作用导致电荷转移， 分子内超共轭n(N)-÷o}(间位cc)使得电荷重新分布。卤键的强度越强则频率蓝移幅度越大。 关键词：卤键吡啶环呼吸模式频率红移与蓝移电子相互作用超共轭 Abstract TheoreticalofLinear B Smdy Halogenonding andE日’ectsof B onthe HalogenondingRing Modesof Stretching Pyridine 111eGraduateof PhysicalChemis时：ⅥngZhang Li Supen，isor：ProfessorAnyong Ahstract Inthis ab to tIlefonllationof p印erweemployediIlitio(Abinitio)me也odstudy bondsbetween and ofthe H20，H2S molecules，electrollic halogen dilxalogen properties bonds be眦enhaJide砌onSand bonds halogenZ3CX…r me衄Ihalides，Mogen bet、veen halomem甜les．Attlles锄e tlleefrectof pyridirle舡ld tiIlle，weanalysed four inte珊olecularbolldtowards borld锄d