第五章酯环烃.pptVIP

在常温下，环烷烃与一般氧化剂(KMnO4,O3)不反应； 在加热，强氧化剂作用或催化剂存在时，可用空气氧化成各种氧化产物： 易发生加氢,加卤素,加卤化氢和加硫酸等反应. 环烯烃的双键易被氧化剂(KMnO4,O3等)氧化而断裂成开链的氧化产物: 例: 与某些不饱和化合物发生双烯合成反应. 例1: 环戊烷：碳碳键的夹角为108o，接近sp3杂化轨道间夹角，角张力很小。 为避免扭转张力，以折叠式构象存在。 这种构象的张力很小，化学性质较稳定。 在保持键角109o28?不变的情况下，能以两种不同的空间形式组成六元环，即两种极限构象。 环己烷分子中的六个碳原子均为sp3杂化。 椅型构象 船型构象 1 椅型构象 椅型构象中，碳原子1,3,5在同一个平面上，碳原子2，4,6 在另外一个平面上。 椅型构象为无张力环，是环己烷最稳定的构象。 在椅式构象中。所有C-C-C键角基本保持在109.5o。而任何两个相邻碳上的C-H键都是交叉式的。 船型构象中，所有的键角也都接近109.5，故也没有角张力，但其相邻碳上的C-H键并非全是交叉的。 碳原子2和3及5和6，上面的C—H键都在重叠式位置上； 2 船型构象 碳原子1和4上相对的两个氢原子距离只有0.183nm，小于范德华半径之和0.248nm。 0.183nm 船型构象存在扭转张力和范德华张力。 张力的存在，使船型构象比椅型构象能量高，能量的差值为29.7kJ·mol-1。 椅型构象中的C—H键可以分为两类，六个与分子的对称轴平行，称为直立键或a键； 另外六个和直立键成109o28的角，平伏着向环外伸展，称为平伏键或e键。 a键和e键，都是一上一下交错排列。 椅型构象的正确书写：六条边(碳碳键)两两平行。 六个e键：倾斜书写，3个向上，3个向下，交错排列； 六个a键：垂直书写，3个向上，3个向下，交错排列。 左边3个向左，右边3个向右。 转环作用：一个椅型构象的环己烷，可以通过碳碳单键的旋转变成另一种椅型构象。 在室温下，分子的热运动就能使环己烷迅速转环。 在转环的过程中，原来的a键全都变成e键，原来的e键全都变成a键。 椅型构象和船型构象可以通过单键旋转互相转变，而不使环破裂。 常温下环己烷几乎全是椅式构象。 99.9% 0.1% 1 一取代环己烷 甲基环己烷，甲基可以在e键的位置，也可以在a键的位置，可以通过转环作用互相转变，形成动态平衡。 环己烷的最稳定的构象为椅型，在取代环己烷的分析时，主要考虑椅型构象。 95% 5% 甲基在e键时，与相邻氢原子相距较远； 甲基在a键时，受到环同一边3,5-位上的a键氢原子的排斥，位能较高。 a键甲基上的氢原子，和环同一边3,5-位上的a键氢原子距离，小于氢原子的范德华半径。 97% 3% 随着取代基的增大，取代基在e键上的构象在平衡混合物中所占的比例，也随之增大。 99.9% 0.1% 因此，在进行环己烷的构象分析研究时，常导入一个叔丁基，使某一种构象占绝对优势。 * ?脂环化合物的命名； ?环烷烃的典型构象和稳定性的关系； ?环己烷的构象及其表示方法； ?熟悉环烷烃的特性反应； ?了解环的张力学说。 ?桥环和螺环化合物的命名； ?环己烷和取代环己烷的构象分析。 脂环烃是具有脂肪族烃类(开链烃)性质的环烃，分子都中含有三个以上碳原子连成的碳环； 环烷烃--饱和的脂环烃叫环烷烃.通式CnH2n 环丙烷 环丁烷 1 脂环烃的分类 根据分子中是否含有不饱和键： 根据环的大小： 根据环的个数：单环烃，多环烃。 饱和脂环烃： 小环3~4C，普通环5~7C，中环8~11C，大环12C。 不饱和脂环烃： 环烷烃 环烯烃 螺环烃 桥环烃 螺原子 在多环体系中：两个环共用一个碳原子的为螺环烃，两个环共用两个以上碳原子的为桥环烃。 稠环烃 为了书写方便，环烃常用键线式表示。 桥头碳原子 2 环烷烃的同分异构 构造异构：由环的大小、侧链的长短和位置不同而产生。 立体异构：环上带有两个及以上取代基时存在顺反异构。 3 系统命名 脂环烃的命名，是在同数目碳原子的开链烃名称前加“环”字，取代基的名称和位次写在环烷烃的名称前面。 英文名是在烃的名称前加词头cyclo-。 甲基环戊烷 (1) 单环体系 methylcyclopentane 碳原子编号时，应使取代基的位次尽可能最小。 1-甲基-2-丙基环戊烷 1-甲基-4-异丙基环己烷 1-methyl-4-(propan-2-yl)cyclohexane 乙基环丁烷 ethylcyclobutane 1-methyl-2-propylcyclopentane 分子中有不饱和碳碳键，命名时应使不饱和键上的碳编号最小