基础化学 高职化工类 王宝仁，王英健 4 4 5.pptVIP

尚辅网 尚辅网 * 帮助 返回 下页 上页 *4.5 酸碱滴定法 尚辅网 4.5.1滴定原理 1.酸碱指示剂 酸碱滴定法是以酸碱反应为基础的滴定分析方法。运用酸碱滴定法进行滴定分析时，必须了解溶液pH变化规律，以便根据滴定突跃范围选择合适的指示剂准确确定化学计量点。 酸碱指示剂是在某一特定pH区间内随介质酸度条件的改变，颜色有明显变化的物质。 甲基橙（缩写MO）是一种有机弱碱，也是一种双色指示剂，它在溶液中的解离平衡如下： 尚辅网 当溶液中[H+]增大时，反应向右进行，此时甲基橙主要以醌式存在，溶液呈红色；当溶液中[H+]降低，而[OH-]增大时，反应向左进行，甲基橙主要以偶氮式存在，溶液呈黄色。 2．酸碱指示剂的变色范围 若以HIn代表酸碱指示剂的酸式(其颜色称为指示剂的酸式色)，其解离产物In-代表酸碱指示剂的碱式(其颜色称为指示剂的碱式色)，则解离平衡为 HIn H++In- (4-22) 尚辅网 理论可见的引起指示剂颜色变化的pH间隔称为指示剂理论变色范围。 pH＝p ±1 (4-23) 当指示剂酸式浓度与碱式浓度相同时(即[HIn]＝[In-]),溶液显示指示剂酸式与碱式的混合色。此时溶液中pH＝p ,这一点称为指示剂的理论变色点。几种常用酸碱指示剂变色范围见表4-6。 3.酸碱滴定曲线及指示剂的选择 描述滴定过程中溶液pH随滴定剂加入量变化的曲线，称为酸碱滴定曲线。 ⑴强碱（酸）滴定强酸（碱） 以0.1000mol/LNaOH溶液滴定20.00mL 0.1000mol/LHCl溶液为例，讨论滴定过程中溶液pH的变化。 尚辅网 ①滴定开始前 溶液的pH由HCl溶液酸度决定。 [H+]＝0.1000mol/L pH＝1.00 ②滴定开始至化学计量点前 溶液的pH由剩余HCl溶液酸度决定。当滴入NaOH溶液19.98 mL时 pH＝4.30 ③化学计量点时 溶液pH由生成物解离决定。此时溶液中HCl与NaOH完全中和，产物为NaCl和H2O，因此溶液呈中性。 [H+]＝[OH-]＝1.00×10-7 mol/L pH＝7.00 ④化学计量点后 溶液pH由过量NaOH决定。 当滴入NaOH溶液20.02 mL时。 尚辅网 想一想 pOH＝4.30 pH＝9.70 滴定过程中溶液的pH变化见表4-7。 以溶液的pH为纵坐标，以NaOH溶液的加入量(或滴定百分数)为横坐标，可绘制出强碱滴定强酸的滴定曲线(图4-1)。 在化学计量点前后0.1％处，曲线呈现近似垂直的一段，表明溶液pH有一个突然的变化，这种pH突然改变称为滴定突跃，而突跃所在pH范围称为滴定突跃范围。 指示剂选择原则：指示剂变色范围要全部或部分地落入滴定突跃范围内；并且指示剂变色点尽量靠近化学计量点。 滴定突跃大小与被滴定物质及标准滴定溶液浓度有关（图4-2）。 如果用0.1000 mol/LHCl标准滴定溶液滴定20.00mL 0.1000 mol/LNaOH溶液，其滴定曲线将如何变化？ 尚辅网 ⑵强碱（酸）滴定弱酸（碱） 滴定一元弱碱（或一元弱酸），其化学计量点的pH取决于共轭碱（或共轭酸）。讨论这一类滴定曲线也分为四个阶段。 例如以0.1000mol/LNaOH溶液滴定20.00mL 0.1000 mol/L HAc溶液。 HAc+OH-→Ac-+H2O 滴定过程中,加入任意体积NaOH溶液时溶液的pH及其计算式见表4-8。 用同样方法，可以计算强酸滴定弱碱时溶液pH的变化。表4-9列出了用0.1000 mol/LHCl标准滴定溶液滴定20.00 mL 0.1000 mol/LNH3溶液时溶液的及有关计算式。 根据滴定过程各点的pH绘出滴定曲线(图4-3、图4-4)。 尚辅网 查一查 比较图4-3与图4-4，分析强碱滴定强酸与强碱滴定弱酸的滴定曲线有哪些不同之处？ 滴定可行性判断 指示剂法直接准确滴定一元弱酸条件是 Kaθ≥10-8　且　　c0≥10-3 mol/L 同理，能够用指示剂法直接准确滴定一