基础化学 高职化工类 王宝仁，王英健 8 8 4.pptVIP

尚辅网 尚辅网 * 帮助 返回 下页 上页 *8.4配位滴定法 尚辅网 8.4.1 配位滴定基本原理 任务8-5：已知溶液中含有Bi3+、Pb2+两种离子，浓度均为0.01 mol/L，试确定准确滴定Bi3+的酸度范围。 配位滴定法是以生成配合物反应为基础的滴定分析方法。用于滴定的配位反应须满足如下条件：配位反应进行必须完全，即配合物稳定常数应足够大；金属离子与配位剂的配位比应恒定；反应快；有适当方法确定滴定的终点。 1．配位滴定曲线 配位滴定曲线反映滴定过程中配位滴定剂的加入量与待测金属离子浓度之间的变化关系，曲线可通过计算绘制或通过仪器测量绘制。 【实例分析】以pH＝12.00时用0.01000 mol/L的EDTA标准滴定溶液滴定20.00mL0.01000 mol/L的Ca2+溶液为例，通过 尚辅网 计算滴定过程中的pM说明配位剂加入量与待测金属离子量之间的变化关系。 EDTA与Ca2+的配位反应为 Ca2++Y4- [ Ca Y] 2- 由于Ca2+既不易水解也不与其他配位剂反应，因此在配位平衡时只需考虑酸效应。当pH为12.00时，lg {Y(H)} ≈0，副反应忽略不计，计算式采用绝对稳定常数即可。 ⑴滴定前 溶液中只有Ca2+，c(Ca2+)＝0.01000 mol/L，则pCa＝2.00。 ⑵化学计量点前 溶液中有剩余的Ca2+和滴定产物[CaY]2-。由于lg 较大，剩余Ca2+对[CaY]2-解离又有一定抑制作用，故可忽略[CaY]2-的离解，按剩余Ca2+浓度计算pCa。 当滴入EDTA溶液体积为19.98mL时 尚辅网 ⑶化学计量点时 Ca2+与EDTA几乎全部形成[CaY]2-离子，所以 此时，[Ca2+]＝[Y4-]，查表8-5得lg ( CaY)=10.69。则 尚辅网 计算所得数据列于表8-7，并绘制滴定曲线如图8-6。 在pH＝12.00时，用0.01000mol/LEDTA标准滴定溶液滴定0.01000 mol/LCa2+，计量点时的pCa为6.49，滴定突跃的pCa为5.30～7.68，比较大，可以准确滴定。 2．配位滴定判据 在配位滴定中，采用指示剂目测终点时，要求滴定突跃大于0.4pM。若终点误差不超过±0.1％，金属离子能否被准确滴定的判据是 （8-7） 3．配位滴定最高允许酸度 若只有酸效应。当被测金属离子浓度为0.01 mol/L时， lg ≥8，金属离子可被准确滴定。因此 尚辅网 将金属离子lg 代人式（8-8），即可求出对应的最大lga{Y(H)}，再从表8-6查得最低允许pH。 在pH＝2.0和pH＝5.0的介质中，能否用0.010 mol/LEDTA的标准滴定溶液准确滴定0.010 mol/L的Zn2+溶液? 将金属离子的lg 或对应的lga{Y(H)}与最低允许pH绘成的曲线，称为酸效应曲线(图8-7)。 酸效应曲线的应用如下 ⑴选择滴定金属离子的酸度条件 从图8-7上找出被测金属离子的位置，由此作水平线，所得pH就是滴定单一金属离子的最低允许pH。例如，滴定Fe3+，pH必须大于1。 尚辅网 ⑵判断干扰情况 一般在酸效应曲线上，被测金属离子以下的金属离子都干扰测定。 当M和N两种离子浓度相近时， ≥5,就可连续滴定两种离子而互不干扰。在横坐标上，从 处作垂线，与曲线相交于一点，再从这点作水平线，所得的pH就是滴定M的最高允许pH。若低于此酸度，N开始干扰。 ⑶控制酸度进行连续测定 在滴定M后，如欲连续滴定N离子，可从N离子的位置作水平线，所得的pH就是滴定N离子的最高允许酸度。例如，溶液中含有Bi3+、Zn2+，可在pH＝1.0时滴定Bi3+，在pH＝4.0～5.0时滴定Zn2+。 ⑷兼作pH-lga{Y(H)}表用 图8-7中横坐标第二行是用lga{Y(H)}表示的，它与lg 之间相差8个单位，可代替表8-6使用。 尚