无机化学第五章化学反应的速率.docxVIP

第五章 化学反应的速率§本章摘要§1.反应速率概念　/eclass/zyjck/inorchem/class/chpt05/5-1.htm平均速率　/eclass/zyjck/inorchem/class/chpt05/5-1.htm瞬时速率2.反应速率理论　/eclass/zyjck/inorchem/class/chpt05/5-2.htm碰撞理论　/eclass/zyjck/inorchem/class/chpt05/5-2.htm过渡状态理论　3.浓度对反应速率的影响　/eclass/zyjck/inorchem/class/chpt05/5-3.htm基元反应和微观可逆性原理　/eclass/zyjck/inorchem/class/chpt05/5-3.htm质量作用定律　/eclass/zyjck/inorchem/class/chpt05/5-3.htm复杂反应的速率方程　/eclass/zyjck/inorchem/class/chpt05/5-3.htm速率常数 k　4.温度对反应速率的影响　/eclass/zyjck/inorchem/class/chpt05/5-4.htmArrhenius (阿仑尼乌斯)公式　/eclass/zyjck/inorchem/class/chpt05/5-4.htm活化能　5.催化剂对反应速率的影响　/eclass/zyjck/inorchem/class/chpt05/5-5.htm催化剂　/eclass/zyjck/inorchem/class/chpt05/5-5.htm催化反应的特点　　热力学解决了化学反应的可能性问题, 但化学反应实际上的发生, 却是动力学研究的范畴. 化学反应的速率, 即是动力学的基础.自发过程是否一定进行得很快?　　实际上, 速率相当慢! 　　实际上, 反应速率相当快!　热力学 可能性; 动力学 现实性 §1. 反应速率概念　化学反应有快有慢, 木材的氧化, 点燃则反应极快; 而在潮湿空气中的氧化则很慢. 的确有快慢之分. 但要表征这种快慢, 则要有速率的概念.化学反应的速率, 是以单位时间内浓度的改变量为基础来研究的. 如此, 化学反应速率的单位为: 　我们以反应 2N2O5 －4NO2 + O2 为例加以研究. 　一.平均速率　测得：以O2浓度变化表示反应速率, 则在 t1 — t2 这段时里的平均速率为:在 t2 — t3 这段时里的平均速率为:一般来说, 这两段的平均速率并不相等. 也可以用 N2O5 浓度的变化表示该反应的速率. 因为 N2O5 是反应物, 故要用其减少量, 以 保证速率为正值, 所以有:在同一段时间里, 和 反映的是同一问题, 但数值并不相等. 关键是物质前面的化学计量数不一样。要掌握它们之间的数量关系。 　二 瞬时速率　　在研究影响反应速率的因素时, 经常要用到某一时刻的反应速率. 这时, 用平均速率就显得粗糙, 因为这段时间里, 速率在变化, 影响因素也在变化. 先考虑一下平均速率的意义:，割线 AB 的斜率　要求得在 t1 — t2 之间某一时刻 t0 的反应速率, 可以在 t0 两侧选时间间隔 t0 - — t0 + , 越小, 间隔越小, 则两点间的平均速率越接近 t0 时的速率t0 . 当 - 0 时, 割线变成切线, 则:　 　割线的极限是切线, 所以割线 AB 的极限是切线 k; 故 t0 时刻曲线切线的斜率是 t0 时的瞬时速率 vto .　从瞬时速率的定义, 可以归纳出瞬时速率的求法:(1) 做浓度— 时间曲线图; (2) 在指定时间的曲线位置上做切线;(3) 求出切线的斜率(用做图法, 量出线段长, 求出比值)　对于反应 aA + bB = gG + hH 某时刻的瞬时速率之间, 乃有如此的关系:　 　最有实际意义和理论意义的瞬时速率是初始速率 v0§2. 反应速率理论　消除汽车尾气的污染, 可采用如下的反应: 　　反应的可能性足够大, 只是反应速率不够快, 不能在尾气管中完成, 以致散到大气中, 造成污染. 若能寻找催化剂, 使上述反应达足够快的速率, 是不小的成就. 有些反应, 如橡胶的老化, 人们又常常希望它慢一些.　所以研究速率理论是完全必要的。　一.碰撞理论　　化学反应的发生, 总要以反应物之间的接触为前提, 即反应物分子之间的碰撞是先决条件. 没有粒子间的碰撞, 反应的进行则无从说起.看如下计算数据. 有反应:　　相差甚远, 原因何在?1. 有效碰撞　看来, 并非每一次碰撞都发生预期的反应, 只有非常少非常少的碰撞是有效的.首先, 分子无限接近时, 要克服斥力, 这就要求分子具有足够的运动速度, 即能量. 具备足够的能量是有效碰撞的必要条件. 一组碰撞的反应物的分子的总能量必须具备