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第三章 脂环烃 角 张 力:键角111.50偏差20，有角张力。 扭转张力:相邻碳上的氢均为交叉式构象 无扭转张力。 范氏张力:无 环丁烷的构象——翼式 3、环戊烷 成键方式:轨道正常重叠，基本保持了109028‘ 的正常键角。 环戊烷的构象—信封式 角 张 力:键角~1090几乎无。 范氏张力:无 扭转张力:C1-C2、C1-C5为交叉式无扭转张力。 C3-C4、C2-C3、C4-C5为重叠式有扭 转张力。 4、C7-C11员环（中环） 或有扭转张力或有范氏张力 5、≥C12的环（大环） 无角张力基本上无扭转张力和范氏张力。 类 别 角张力 扭转张力 范德华张力 C3 有 有 有 C4 有 无 无 C5 无 有 无 C7～C11 无 可能有 可能有 ≥C12 无 基本无 基本无 以上分析归纳如下： 第四节 环己烷的构象 1890年：H.Sachse对A.V.Baeyer的张力学说提 出异议. 1918年：E. Mohr 根据碳的四面体模型,为环己 烷提出了两种非平面、无张力的环. 椅式构象 碳2、3、5、6在同一平面上是椅座。 碳1、2、6在同一平面上是椅背。 碳4、3、5在同一平面上是椅腿。 船式构象 碳1、4在同一平面上是船头。 碳2、3、5、6在同一平面上是船底。 一、环己烷的椅式构象 环己烷椅式构象中的a键和e键： 与对称轴平行的 红键：a键或直立键 与直立键成109028’的 蓝键：e键或平伏键 1、椅式构象中1.3.5碳在一个平面，2.4.6碳在 另一平面，两平面相距0.5nm. 2、分子中有6个α键(直立键),6个e键(平伏键). 3、构象具有转环作用(104-105次/秒) 转环后: α键 e键. e键 α键 但环上的键仍在环上, 环下的键仍在环下。 椅式构象张力分析: 角 张 力: 键角为正常的109°28`无角张力 扭转张力: 相邻碳上的氢都是交叉式构象无扭转张力 范氏张力: 相互邻近氢之间的距离都大于两个氢原子 的范氏半径之和0.24nm无范氏张力。 环己烷的椅式构象为无张力环. 二、环己烷的船式构象 锯架式 纽曼式 1、C1、C4在一个平面, C2、C3、C5、C6在另一个平面. 2、C2～C3、C5～C6之间分别为重叠式构象. C1～C2、C1～C6、C4～C3、C4～C5之间分别为交 叉式构象. Hf：习惯上称为旗杆氢。 船式环己烷张力分析: 角 张 力：无； 扭 转 张力：有； 范德华张力：Hf～ Hf 和船底氢之间的距离均 小于0.24nm，有范氏张力。 : 1 椅式 船式 * * 本章讲授提要 第一节：脂环烃的分类、命名及同分异构 第二节：脂环烃的化学性质 第三节：环烷烃的结构 第四节：环己烷的构象 第五节：取代环己烷的构象 第六节：十氢化萘的构象 第七节：脂环烃的制备 第一节 分类、命名与同分异构 一、分类： 2、顺反异构 二、单环烃的异构现象 具有构造异构和顺反异构.以C5H10为例: 1、构造异构 1. 单环烃: 三、命名 命名中要使得母体烯烃的编号尽可能小. 带有二个或二个以上取代基分子有对称性时，构型用顺、反表示。分子没有对称性，构型则用R、 S表示。环状化合物顺、反异构体构型的标定不用Z、E。 2、多环烃 (1). 单螺环的命名 1、编号:从较小的环上与螺碳原子相邻的碳开始， 通过螺碳原子编到较大的环。 3、在方括号内按由小到大的顺序用数字标出每个