安息香的合成与表征.docVIP

安息香的合成与表征 一、 实验目的 1.学习辅酶催化合成安息香的反应原理及其合成方法。 2.利用红外光谱表征其分子结构。 二、 实验原理 本实验采用了有生物活性的辅酶维生素 B1(Thiamine)来代替剧毒的氰化物完成安息香缩合反应，反应时，维生素 B1 分子中的噻唑环上的氮原子和硫原子邻位的氢，在碱的作用下可生成负碳离子(Ⅳ)。 然后(Ⅳ)与苯甲醛作用生成中间体(Ⅴ)，(Ⅴ)可以被分离得到。 (Ⅴ)经异构化脱去质子得到了中间体烯胺(Ⅵ)，(Ⅵ)与另一分子苯甲醛作用时就得到了缩合中间物(Ⅶ)，再进一步得到产物(Ⅷ)。 三、 仪器、药品 减压蒸馏装置、三口烧瓶（250ml 1个）、量筒（10ml，25ml，50ml各一个）、烧杯（500ml 1个，50ml 2个）、水浴装置、 抽虑装置、机械搅拌装置  新蒸苯甲醛、 维生素B1、乙醇（95%）、氢氧化钠（3M） 四、 实验步骤1减压蒸馏苯甲醛. 250ml单口烧瓶中加入约1/3至2/3的苯甲醛，连接简易减压蒸馏装置，温度稳定之前为前馏分；待温度稳定后，开始收馏分，即为苯甲醛。 2安息香的合成： 在250ml三颈烧瓶中放入1.7g（5mmol）维生素B1和4ml水。溶解后加入15ml95%乙醇。在搅拌下滴加3.5ml 3M NaOH溶液（约需要5min，此时的PH=8），当碱液加入一半时溶液由无色变为浅黄色，且随着碱液的加入而加深。 将10ml（10.4g，0.098mol）新蒸馏的苯甲醛倒入上述溶液中，混合均匀，用3M NaOH溶液滴加调节PH值使之在PH=8~9（注意不要过量）。装上回流冷凝管，在65℃±2℃水浴中加热1.5h（或用塞子把瓶口塞紧于室温放置24h）。反应完成后，把溶液转至50ml烧杯中，经冰水冷却后即有结晶析出。抽虑，用15ml×2冰水洗涤，在20～30ml95%乙醇中重结晶，所得白色晶体经抽虑，干燥既得产品。 称量测熔点为m.p.132～4℃。测定其红外光谱并与已知的IR图比较。指出主要吸收带的归属。本实验约需4～6h 五、 注意事项（1）本实验用盐酸硫胺（VB1）代替毒性极大的氰化物作为缩合催化剂。但VB1受热易变质。故应放在冰箱内保存（2）苯甲醛极易被空气氧化，故在使用前须重新蒸馏。（3）加苯甲醛后可补加少量的NaOH调至PH=8～9.（4）重结晶1g粗产物约需要6ml95%乙醇 六、 思考题氢氧化钠在缩合反应中起什么作用？理论用量是多少？ 参考文献[美]D.I. Pavia，G.M. Lampan，G.S. Kriz著，丁新腾译：《现代有机化学实验技术导论》，北京：科技出版社，1985，P220～1.