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第三章生胶塑炼 安徽理工大学材料科学与工程学院 高分子材料与工程专业 丁国新 §3.1概述 一、基本概念 橡胶制品的基本工艺过程： 塑炼→混炼→压延、压出→成型→硫化 塑炼：借助机械功或热能使橡胶软化为具有一定 可塑性的均匀物的工艺过程称之为塑炼。 塑炼胶：指经过塑炼获得一定可塑性的胶料。 可塑性：指橡胶受外力作用产生变形，当外力消 除后橡胶仍能保持其形变的能力。 二、塑炼的意义 1、使生胶的可塑性增大，以利混炼时配合剂的混入和均 匀分散； 2、改善胶料的流动性，便于压延、压出操作，使胶坯形 状和尺寸稳定； 3、增大胶料粘着性，方便成型操作； 4 、提高胶料在溶剂中的溶解性，便于制造胶浆，并降低 胶浆粘度使之易于渗入纤维孔眼，增加附着力； 5、改善胶料的充模性，使模型制品的花纹饱满清晰； 6、改善橡胶的共混性，利于不同黏度的生胶均匀混合。 §3.2塑炼原理 一、塑炼方法 1、物理增塑法是利用低分子增塑剂对生胶的物理溶胀作用 来减小大分子之间的相互作用力，降低生胶的黏度，可塑性 和流动性得到改善。 2、化学增塑法是利用某些化学塑解剂对生胶大分子链的化 学破坏作用来减小弹性和黏度，提高可塑性和流动性。 3、机械塑炼法是利用机械剪切力、温度、空气中氧的作用， 使生胶大分子链断裂、变短，从而获得理想可塑性。机械塑 炼法有低温和高温塑炼之分，密炼机和螺杆塑炼机属于高温机 械塑炼，开炼机塑炼属于低温机械塑炼。 二、生胶的塑炼影响因素 1、氧对塑炼的影响 机械力作用的同时，氧化作用也 发生。没有氧的作用，塑炼是不 能得到预期效果的。试验表明， 在氧气中进行塑炼时，橡胶的可 塑性增加得很快，而在相同温度 下于氮气中长时间塑炼时，橡胶 的可塑性几乎没有变化。 实验得知，生胶结合0.03 ％的氧，就能使其分 子量降低50 ％，可见在塑炼过程中，氧的氧化作用 对橡胶分子链断裂的影响是很大的。 氧在橡胶塑炼中所起的作用一是稳定由机械力 扯断所产生的橡胶自由基，阻止其重新聚结，也就 是所谓的活性终止剂；二是直接使橡胶分胶分子链 产生氧化断链。前者的作用一般是在低温条件下产 生，后者的作用一般是在高温条件下产生。 2、温度对塑炼的影响 温度对生胶的塑炼效果有着重 要的影响，不同温度范围对塑 炼的作用是不同的。实验表 明，天然橡胶在50～150℃范 围内塑炼30min后，得到一条 近于“U”型的曲线，如图所示。 天然橡胶塑炼过程所得“U”型曲线可以认为是由两条 不同曲线组合而成，并代表两个独立过程，在最低值附 近相交。其中1线代表低温塑炼，2线代表高温塑炼。 低温时，主要是靠机械破坏作用引起橡胶分子链的 降解而获得塑炼效果。随着塑炼温度的不断升高，橡胶 由硬变为柔软，分子链在机械力作用下容易产生滑动而 难以被扯断，因而塑炼效果不断下降，在110℃附近达到 最低值。此时由氧直接引发的氧化破坏作用也很小。 但是当温度超过110℃以上再继续升高时，虽然机械 破坏作用进一步降低，但由于氧的自动催化氧化破坏作 用随着温度升高而急剧增大，橡胶分子链的氧化降解速 度大大加快，塑炼效果也迅速增大。 因此，低温塑炼和高温塑炼的机理是不同的。低温 塑炼时，主要是由机械破坏作用使橡胶分子断链；高温 塑炼时，主要是由氧的氧化裂解作用使橡胶分子链降解。 3、机械力对塑炼的影响 橡胶置于炼胶机中塑炼时，会受到炼胶机辊筒间的剪切 力作用，分子链会被拉直，并使子链分子链在中间部位发生 断裂： R-R→R·+R· 橡胶塑炼时，分子链断裂的几率与作用于橡胶分子链上 的机械功(剪切力)成正比，而与胶料温度成反比。温度越低， 橡胶分子间内聚力越大，切应力越大，机械断链效果越好；反 之，温度越高，橡胶分子间内聚力越小，切应力越小，机械断 链效果则越差。 4、静电对塑炼的影响 塑炼时，生胶受到炼胶机的剧烈摩擦而产生静电。实验测 定，辊筒或转子的金属表面与橡胶接触处产生的平均电位差在 2000～6000V