第十二章羧酸习题解析.pptVIP

* 问题解析 问题12-1 解：（1）2-甲基-3-氯丁酸 （2）2-甲基-5-硝基苯甲酸 （3）（E）-3-甲基-2-氯-2-戊烯酸 （4）（R）-2-溴丙酸 问题12-2 解：沸点高低的顺序为：丁酸＞丁醇＞乙醚＞丁烷 问题12-3 解：醇、酮、羧酸在水中的溶解性取决于其极性集团（-OH，C=O，-COOH）与水分子之间的作用力。随着相对分子质量的增加，这些极性基团在分子中所占的比例将愈来愈小，它与水分子间的相互作用力也将愈来愈小，同时还会产生空间障碍，因此，在水中的溶解度变得很小。 问题12-4 解：（1）Cl3CCOOH＞Cl2CHCOOH＞ClCH2COOH （2）ICH2COOH＞CH3COOH＞(CH3)3CCOOH 问题12-5 解：在CF3CH2OH中，由于氟原子的强-I效应，使O-H键中成键电子对强烈地偏移到氧原子一边，削弱了O-H键的强度，使氢能以质子形式解离，因而对pH试纸呈酸性。而在乙醇中，由于CH3CH2-为给电子基，+I效应使O-H键强度增加，氢难以质子形式解离，因而对pH试纸呈中性。 问题12- 6 解：（1）由于在对硝基苯甲酸中，硝基对苯环发生静态的-I和-C效应。使苯环的电子云密度下降，因而影响到羧基中O-H键上电子对偏向氧原子一方，因而酸性增强： 2）碘代苯甲酸分子中也存在I和C效应。在对碘苯甲酸分子中，碘原子对苯甲酸有令其酸性增强的-I效应和令其酸性减弱的+C效应： 而在间碘苯甲酸分子中，因碘原子在间位+C受阻，-I效应则由于间位距羧基较近而较强，因此，酸性较强： 问题12-7 解： 问题12-8 解：化合物（A）能与苯肼反应，说明分子中含有醛或酮羰基，所以为羰基酸。 （A）的相对分子质量可以通过与KOH的等物质的量的反应来确定。 由于（A）中含羰基和-COOH，相对分子质量分别为28和45，所以分子其余部分=116-28-45=43，剩余部分含碳原子数为3： 12n+2n+1=43 n=3 （A）分子的碳链带支链，能发生碘仿反应，结构不含有醇羟基，说明是带支链的甲基酮。 综上所述，（A）的结构可能是： 问题12-9 解：由于乙酸的酯化反应是酰氧键断裂，甲醇进攻羧酸分子中的羧基碳原子，反应过程如下： 当CH3-中的H被Cl取代后，由于Cl上的拉电子效应，使羧基中碳原子上的正电性增强，从而有利于亲核试剂甲醇的进攻，所以酯化速率加快。 问题12-10 解：设反应在平衡时生成乙酸乙酯为x mol。 x1=3.1547(非本题解)，x2=0.8452(mol)。 所以平衡时乙酸乙酯的最高产率是84.52%。根据平衡反应原理，增加某一反应物的浓度可提高产率。此反应中醇和酸由等物质的量到乙酸的浓度增加一倍时，产率由66%提高到84.52%。 习题解析 1.解： （1）3-甲基丁酸 （2）3-对氯苯基丁酸 （3）间苯二甲酸 （4）9,12-十八碳二烯酸 2.解： 3.解： 4.解： 5.解： 6.解： 7.解： 按Lewis酸碱理论，凡可接受外来电子对的分子、离子或基团称为酸，凡可给予电子对的分子、离子或基团称为碱。所以，Lewis碱是（1）CH3OCH3, (2) NH3 Lewis酸是：(1) AlCl3， (2) BF3 ，(3) H2O。 *