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结构化学 及其在精细化工中的应用 陆大年 dnlu@dhu.edu.cn 6779-2621 2008-08-25 Chapter 0. Introduction 序言 本课程的内容： 结构化学是近代物理化学三大组成之一。即物质原子，分子和晶体的微观结构以及微观结构与宏观的物理化学性质、各种光谱之间的关系的科学。 内容：1、量子力学基础——研究方法 2、物质的微观结构——原子和分子 3、原子和分子的波谱学 本课程的目的： 了解量子化学的基本概念和内容； 掌握用微观结构的观点和方法去分析、研究化学问题。 本课程的要点： 难点：（1）对象抽象——微观粒子； （2）数学繁琐——偏微分方程 （ Schr?dinger Equation）。 重点：（1）了解问题之所在； （2）理解求解的思路； （3）掌握基本观点和结论。 Chapter 1. Quantum Theory 量子理论 经典物理学成功 十九世纪经典物理学达到了登峰造极的水平： 机械运动——Newton力学 电磁现象——Nexwell电磁理论 光现象——电磁波——Nexwell电磁理论 热现象——热力学和统计热力学（Boltzmenn and Gibbs） §1.1 Classical mechanics 经典物理学 Some central ideasotal energy Hamiltonian Function 粒子的能量方程 total energy E 1/2?mv2+V x P2/2m+V x momentum P m dx/dt ? if V 0 then dx/dt 2E/m 1/2 trajectory x t x 0 + 2E/m 1/2t For example ideal gas V 0 Newton’s second law m? d2x/dt2 m?dv/dt dp/dt F x if F const. Then P t P 0 +F ?t P 0 0 at rest P t F ?t 经典力学认为： （1）任意粒子轨迹可以精确预测； （2）任意运动通过力、力矩的传递都可激 发到任意能态。 （1）、Black-body radiation黑体辐射 Ragleigh-Jeans 振子能的均分法则：du λ 8?kT/?4 d ? 仅低频区适合——紫外区的灾难； wien Law： du λ 8??/?5 e- ? /?kT d ? 普朗克量子论（见图1-2）： if ? hc hc/ λ h? ? 一个振子的能量） du λ ρλdλ 8?hc/?5 e- h ? /kT / 1- e- h ? /kT d ? 其中，振子的能量为?的激发几率： e- h ? /kT h——Planck constant 6.62618?10-34Js If h? kT then e- h ? /kT ?0 If h? kT then e- h ? /kT ? 1- h?/kT du λ ρλdλ ? 8?hc/?5 1- h?/kT / h?/kT d ? ? 8?hc/?5 1/ h?/kT d ? ? 8?hc/?5 1 / hc/ ? kT d ? 8?kT/?4 d ? Wien Law （2）、Heat Capacities 热容量 Classical physics：Dulong and Petit’s Law freedom：translational model~3 rotational model~3 one dimension vibrational model~2 three dimension vibration Um 3?2/2?RT 3RT CV,M 3R Experimental result：T?0, CV,M ?0 Einstein formula： energy of atomic oscillators ? h? CV,M 3R h ? /kT 2 e- h ? /kT / 1- e- h ? /kT 2 T??, e- h ? /kT ? 1- h?/kT , h?/kT ? 0 ? LimCV,M, T?? 3R h ? /kT 2 1/ h?/kT 2 3R （3）、photoelectric effect光电效应 光电流的产生与光的强度无关，只与光的频率有关；临阀频率?c， ? ?c时，无光电流 激发出的光电子的动能与光的频率成正比； 当? ?c时，光强度再低也存在光电流。 经典物理：光为电磁波，光强正比振幅