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基于石墨烯非共价修饰C60、C70 薄膜的制备
及其在生物传感中的应用
1,2 1 1,2*
甘甜 ,胡成国 ,胡胜水
1 生物医学分析化学教育部重点实验室,武汉大学化学与分子科学学院,
武汉 430072
2 中国科学院传感技术国家重点实验室,北京100080
*联系人:Tel.: +86-27 fax: +86-27 E-mail: sshu@whu.edu.cn;
富勒烯具有独特的结构和电子性质。目前,对富勒烯的研究不仅停留在物理、
化学和材料领域,而且深入到了生物化学、医学和生命科学等领域,并作为消费
品进行开发利用。但是富勒烯本身在极性溶液中的溶解度很低并容易发生自聚集,
这严重影响了富勒烯在生物医学等方面的应用,因此改善富勒烯的水溶性成为研
究的关键。目前改善富勒烯水溶性较为常用的方法主要有:(1)超声制备富勒烯
水溶胶;(2 )制备富勒烯的水溶性包结物;(3 )在富勒烯碳笼表面结合水溶性基
团,合成富勒烯衍生物。目前较好的解决方案就是通过在富勒烯碳笼表面加上多
个强极性基团合成水溶性的富勒烯衍生物。通过引入新的基团,如-OH、-COOH
和-NH2 等,同时赋予富勒烯新的物理化学性质[1]。但这些方法大多需要对富勒烯
通过特定的化学反应来进行,在此过程中富勒烯的完美碳笼状结构就有可能被破
坏从而使其电子传递性质受到影响。本文利用简单的研磨,将富勒烯(C60、C70 )
非共价修饰在氧化石墨烯(GO )的表面,利用GO 表面大量含氧基团(C=O、C-OH、
-COOH 和C-O-C )的亲水性,可以将富C60 和C70 稳定地分散于水中(如图1 所
示)。该方法绿色环保,更省去了已报道化学修饰方法的繁琐步骤[2,3],制备出的
GO-C60 和GO-C70 复合物在浓度可高达1.25 mg/mL (以C60 和C70 计)。
图1 A:GO、C60、GO-C60、C70 和GO-C70 分散情况的照片(A )和TEM 图(B )。
由于富勒烯良好的电化学性质,因而常用作电催化剂并在化学传感器中得到
应用[4]。在本文中,以多巴胺(DA )、抗坏血酸(AA )、尿酸(UA )、色氨酸(Trp )、
酪氨酸(Tyr )、H2O2 和三种植物激素包括吲哚乙酸(IAA )、水杨酸(SA )和 6-
苄氨基嘌呤(6-BA )作为探针研究了该GO-C60 和GO-C70 复合物修饰玻碳电极
的电化学行为。如图2 所示,富勒烯-石墨烯复合膜能作为一种良好的电子传递媒
介体,可用于DA 、AA 、UA 、Trp、Tyr、IAA、SA、6-BA 和H2O2 分析,进一步
改善了峰电流,降低了过电位。
图2 0.1 mM DA, AA, UA, Trp, Tyr, IAA, SA 和6-BA, 以及5 mM H O 在
2 2
GCE (a), GO-C60/GCE (b)和GO-C70/GCE (c)上的电化学行为。
参考文献
[1] 单鹄声,倪瑾,蔡建明. 生命的化学, 2005, 25: 424.
[2] A. Naim, P.B. Shevlin. Tetrahedron Lett. 1992, 33: 7097.
[3] G. Martínez, M.A. Gómez, C. Marco, et al. J. Polym. Sci. Pol. Chem. 2008, 46: 6722.
[4] A. Szucs, A. Loix, J.B. Nagy, et al. J. Electroanal. Chem. 1995, 397: 191.
Preparation of C60, C70 Films through Non-covalent
Functionalization of Graphene and their Use as New Electrode
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