无机化学 教学课件 作者 李瑞祥曾红梅周向葛 等编 第九章 化学键与分子结构.ppt

尚辅网 尚辅网 尚辅网 化合物的晶体结构：较强的极化作用使化学键的性质由离子键向共价键过渡，并使晶体结构从高配位数向低配位数结构过渡。 化合物的颜色：极化作用越强，化合物的颜色越深。 化合物的熔点和沸点：极化作用的增强，使离子键向共价键过渡，引起晶格能降低，导致化合物的熔点和沸点降低。 化合物的溶解度：极化作用的增强，使离子键向共价键过渡，导致化合物在水中的溶解度降低。 化合物的稳定性：极化作用越强，化合物的分解温度越低。 离子极化对化合物结构与性质的影响 尚辅网 4-4、氢键 水和同族氢化物出现明显的反常，如密度大，沸点高，比热容特别大，这显然与水分子的缔合现象有关，为了解释其缔合原因，提出了氢键理论。 尚辅网 氢键的形成 水分子是强极性分子，氧的电负性(3.44)比氢的电负性(2.2)大得多，因此O-H中的电子强烈偏向于O，使O-H变为O-H，而H只有一个电子，偏向的结果，使它几乎成为赤裸的质子。这个半径很小，又带正电荷的氢原子与另一个水分子中含有孤电子对并带部分负电荷的氧原子充分靠近时产生引力，这种引力叫氢键。 尚辅网 O H H O H H 276pm 水分子间的氢键 表示为：X—H—Y X，Y代表N、O、F等电负性大，半径小的原子，X和Y可以是相同原子。 H键的键能是指X—H—Y—R分解成X—H和Y—R时所需要的能量，而键长是指X到Y的中心距离。 尚辅网 H键可以在分子间，也可以在分子内。 H键形成条件： 1)、有氢原子； 2)、有孤电子对，电负性大，原子半径小的元素，N、O、F。 尚辅网 尚辅网 尚辅网 尚辅网 尚辅网 氢键的特点： 1)、氢键具有方向性：在同一直线上；X—H—Y 2)、氢键具有饱和性：每一个X-H只能与一个Y原子形成氢键； 3)、氢键强弱与元素电负性有关： F—H—F ＞ O—H—O ＞ O—H—N ＞ N—H—N 尚辅网 分子间形成氢键时，使分子间产生了较强的结合力，因而使化合物的沸点和熔点显著升高，这是由于要使液体汽化或使固体熔化，必须给予额外的能量去破坏分子间的氢键。 氢键对化合物性质的影响 * 除稀有气体以外，其它原子都是不稳定结构，而是以分子的形式存在，并且参与化学反应，因此，研究分子结构对化学反应及其规律具有重要意义。 * 它的基本论点如下： 尚辅网 异核双原子分子的分子轨道能级图 处理方法同同核双原子分子一样，也应遵守能量相近、最大重叠和对称性相同三原则，以CO为例： C：1s22s22p2 O：1s22s22p4 由于CO分子轨道的能级与N2的分子轨道类似，但O原子轨道的能量低于C原子的相应的轨道能量。 CO的分子轨道式为：(σ1s)2 (σ*1s)2 (σ2s)2 (σ*2s)2 (π2py)2(π2pz)2(σ2px)2 对成键有贡献的是(π2py)2(π2pz)2(σ2px)2；即两个π键和一个σ键， 尚辅网 CO和N2的分子轨道结构相似(能量有差别)，它们的分子中都有14个电子，并都占据同样的分子轨道，这样的分子叫等电子体。等电子体分子间的性质非常相似。 尚辅网 2-5 键参数与分子的性质 键级 表征化学键性质的物理量，键级、键能、键角、键长和键的极性等称为键参数。 在价键理论中，这常以键的数目来表示键级。在分子轨道理论中： 键级 = (成键电子数 - 反键电子数) / 2 键级的大小说明两个相邻原子间成键的强度。 尚辅网 例如： H2： (σ1s)2，键级 = (2-0)/2 = 1 He2： (σ1s)2 (σ*1s)2， 键级 = (2-2) / 2 = 0 N2： (σ1s)2 (σ*1s)2 (σ2s)2 (σ*2s)2(π2py)2(π2pz)2(σ2px)2 键级 = (10-4) / 2 = 3 尚辅网 键能 在绝对零度下，将处于基态的双原子分子AB拆开成也处于基态的A原子和B原子时，所需要的能量叫AB分子的键离解能D(A-B)，单位：KJ.mol-1。 如在标准气压和298K下，将理想气态分子AB拆开成为理想气态的A原子和B原子，所需要的能量叫做AB分子的键离解焓。 键离解能和键离解焓两个概念都在使用，请注意区别。一般来说，键能或键焓越大，化学键越牢固，含有该键的分子就越稳定。 尚辅网 键长 键角 在分子中键和键之间的夹角叫做键角，它反映了分