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I．018
猩亟玉，赵海雷’，滕德强，高峰
引言
钙钛矿型透氧膜材料在高温下(700。C)具有较高的氧离子和电子的混合导电性，在需要连续
提供纯氧的甲烷部分氧化(POM)制备合成气的工业过程中具有光明的应用前景。透氧膜材料应用
于POM的工业过程，应具有足够的透氧量和在高温、大氧浓度梯度条件下相结构的稳定性．本研究
致力于开发既具有高透氧量又具有良好结构稳定性的透氧膜材料。
钙钛矿结构要具有较高的氧离子导电性，其结构内部应该有开阔的空间以供氧离子的输运，也
就是钙钛矿结构要具有较高的自由体积【l】，提高材料组成元素的离子半径能使自由体积增大。一般，
高透氧量的透氧膜材料建照健-般都含有较多的Co元素，但含较多的co元素使搁结构稳定性变差。．
因此，选择由大离子半径的Ba全部占据A位，同时在B位含有较多的Co元素，可得到高的透氧量，
再通过B位掺杂来使高温的钙钛矿结构稳定至室温，是一种较好的设计透氧膜材料的思路。基于此
思路，本研究通过对BaC003的B位用具有较强变价能力的Fe和少量的Nb掺杂，制备出了
研究．
实验
试验后材料相结构的表征，用SEM观察试样的断面和表面形貌。用四端引线法测定试样的总电导率。
利用阿基米德原理测定了材料的密度，相对密度均在90％以上，试样断面的SEM显示材料中仅含
有少量的闭孔，具有很高的致密度．
结果与讨论
结构；当x一0．05时，BCFN在更高的温度下焙烧甚至在坩埚底部有少量的熔化，其仍不能生成纯的
钙钛矿结构，有杂质峰存在；当x一0时，BCFN为其他结构和钙钛矿结构的混合相组成．可见，用
20／degree
图l 图2
BaCoo．7Feo．3_xNbx03．6在不同BaCoo．7Feo．2Nbo．103．5膜在不同
温度焙烧后在室温下的XRD图谱 气氛中热处理后室温下的XRD
of
Fig．1．XRDpatternsBaC00．7Feo．3．xNbxO如
Fig．2．XRDpatternsofBaCoo．7Feo．2Nbo．1034
‘
calcmedatdifferent treatedindifferent at900℃
temperatures． atmospheres
价态之间较大的静电排斥力可能是其对钙钛矿结构有稳定作用的原因．从图2中可以看出，BCFN
在缸气氛中具有很好的结构稳定性．在5％H2的时还原性气氛中热处理后，相组成保持了钙钛矿
1346
I-1118
结构的王相，但商FeOCoO等牟肟雌妁出现，f过其在。j蠓生气争中的睡定性叠优于
Ba。s 田此 BCI。N具毒梧对较好的蛔结构稳正性
rc。Co。sF‰O。[2】遗氧腹材料
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