动态晶化技术合成TS-1分子筛研究.pdfVIP

第十一届全国青年催化会议论文集 文章编号：PC．007 动态晶化技术合成TS．1分子筛的研究 卫粉艳，樊岫珊，刘忠文，刘昭铁‘ (应用表面与胶体化学教育部重点实验室，陕西师范大学化学与材料科学学院，西安710062) 关键词：动态晶化，四丙基溴化铵，白碳黑，苯乙烯氧化 1钛硅分子筛是近十多年来开发出来的一种新型催化材料，被认为是二十一世纪绿色化学技术 领域具有“原子经济”特征的新型催化剂11t2l。由于TS．1分子筛晶体的催化活性主要取决于骨架 钛含量、晶体粒度大小及相对结晶度，因此，通过优化或改进合成条件避免非骨架钛氧化物的生 成、控制Ts．1的结晶度和晶粒度十分重要。 1．实验部分 TS．1分子筛分别采用动态晶化技术和传统静态晶化技术进行合成。将白碳黑、去离子水、 TPABr按一定比例混合，在强力搅拌下引入预先溶解在乙醇中的钛酸四丁酯(TBOT)，室温搅拌直 至形成乳白色混合溶胶。将此溶胶升温脱醇，利用氨水调节pH值后，转入对位聚苯内衬的不锈 钢高压反应釜中，分别于不同条件下在190℃晶化3d。所得固体沉淀经过滤、干燥、高温焙烧， 态晶化条件下合成)。 样品的苯乙烯氧化反应是在70℃恒温水浴和磁力搅拌6h条件下进行，利用碘量法测定H202 浓度和102型气相色谱仪分析反应产物。 2．实验结果与讨论 从图1中的XRD谱图(图a)可看出，两种合成方法所得的样品的XRD图谱几乎完全一致， 960 em4处均出现了强度一致的吸收峰，该特征峰为Ti进入分子筛骨架的标志【51。UV-Vis结果(图 c)显示，在330nm处两样品均未出现无定形Ti02或锐钛矿等非骨架钛的电子跃迁信号16】。以上证 据表明，两种合成方法所制备的分子筛样品均为高纯度TS．1分子筛，所有钛均进入分子筛骨架， 且骨架钛含量接近。 图1Ts-l样品的XRD(a)、FT-m(b)和Uv-vis(e)谱图 ’通讯联系人l刘昭铁，男，博士。教授(博导)。Email：ztliu@snnu．edu．en PR．--243t．’ !十一量全田青年笆些童堂It 图2动寿和静态晶化方法台成的TS．1样品的SEM图 两种TS-1分子筛在荤乙烯氧化反应中的催化性能结果显示，动态晶化法台成的Ts．1表现出 了较高的催化活性。通过SEM(图2)等结果表明．采用动卷晶化法合成的TS．1具有相互“粘连” 的四棱柱状晶体，这种晶粒之问的“粘连”使得分子筛表面的si—OH减少，致使其疏东性增加， 降低了底物分子苯乙烯接近骨架钛活性位的扩散阻力．从而提高了TS-1分子筛的催化氧化性能。 3结论 以白碳黑为硅源，TPABr为模板剂，采用动态晶化方法台成的TS．1为相互“牯连”的四棱 柱晶体。在探针反应苯乙烯氧化反应中．表现出了比传统静态水热合成的TS．1更优异的催化性能． 由于TPABr和自碳黑价格低廉，动态晶化法操作简单，可有效降低钍硅分子筛成本，有助于促进 TS-1分子菏的推广应用。 ●考文献 f11HusW．WillqR 240-248 J．N啦iB，Jeonal矿c‘她如珥2003．22眦1k LSilvatD，Fdtsld舶RE I习B硎nM Etm，z，”ck_且2蛳，11爿3耻l∞悱l洲 嗍糟迎春，李鹤，何登毕苷，站学}々鼠20G6。64(14)：1411．1415 s。哳吲J 【如CtmdyC 0，Mb印一朋d麒唧～胁r胁．2004，竹：67-的 S f61YmmotoK，GilpinE PR一2“