酚醛树脂热解产物激波管研究.pdfVIP

第十三属全囤激波s激波管会议论文集 44S 酚醛树脂热解产物的激波管研究 闰卫锋王苏李帅辉范秉诚何宇中 崔季平 中国科学院力学研究所高温气体动力学重点实验室，北京，100190) 摘 要：酚醛对脂是应用J‘。泛的一种烧蚀材料。本文采用激波管技术和质谱分析方法研究了酚醛树脂竹j 量很高．H二次之，CO：的产量很少。 关键词：渤醛讨腑：热解：再入过程；激波管：质谱分析 0引言 琶行器再入大气层时气动加热效应非常严重，表面温度可达1000K以上，为了使其免受巨大热流 的损伤，通常在表面涂敷…层烧蚀材料，酚醛树脂是应用较为广泛的～种【l~3】。气动加热使得飞行器周 围流场内的空气发生解离，同时烧蚀材料的热解产物进入到流场中，与空气发生一系列复杂的化学反应， 并对流场的光电特性产生重大影响。光电特性是对高速飞行器进行雷达和红外识别的基础，这方面研究 关系到‘匕行器的隐身性能和突防能力，是未来再入过程研究的热点之一。烧蚀材料的高温热解特性依赖 具体材料的性质，并与材料的制各条件密切相关，所以对特定的烧蚀材料建立评价热解特性的方法，并 获得热解动力学参数具有重要意义。 在酚醛树脂热解研究中，最具代表性的是Ouchil4J提出的三阶段热解机理，热解释放出水、甲烷、 氢气、一氧化碳等主要产物。Jacksonl5J提出酚醛树脂热解是按照氧化热解方式进行的，热解反应产生甲 烷、‘4氧化碳、二氧化碳、苯、苯酚等主要产物。Parke一6l认为酚醛树脂内部存在很多缺陷部位，这些 部11；7=的芳环处在酚醛树脂大分子空问网状结构的边缘，受热时首先脱离，生成苯酚和甲丛苯酚。Rao簿 l实验证实了酚醛树脂的热解特性与材料的制备条件密切相关，不同的制备条件可以产生不同的交联 度，导致固化的酚醛树脂热解活化能，从90kJ／mol变化到170kJ／mol，相差近一倍。 在烧蚀材料的研究中，有：直接模拟法，如弹道靶实验、电弧风洞、燃气实验装置等。赢接模拟法接 近实际工程条件，可以模拟高温条件下的烧蚀现象，但是直接模拟法给出的是宏观效果。研究酚醛树脂 的热解动力学参数和热解机理一般采用热失重法，目前研究的温度范围普遍在1000K以下，不能j白==凄 模拟再入条件下的高温物理现象。另一方面采用热失重法得到的热解动力学参数是否适用于高温条件卜 的热解特性尚需要采用其它方法进行验证。激波管实验不仅可以模拟高温条件，而且可以研究热解的动 力学机理。激波管还具有升温和降温过程都非常迅速的优点，从室温加热到预期温度(1000K以上)只 需约1∥s，这个时问远小于聚合物的热解特征时问。然后通过稀疏波膨胀冷却，降温速率可以达到 106K·s一，使得高温下正在进行的化学反应能够被瞬问冻结下来 解产物分布规律，为建立酚醛树脂在高温环境下的热解机理奠定基础。 1实验 1．1实验装置 激波管表面采用加热带加热至70℃，以减少壁面吸附，魔洞容积为20L，用来吸收反射激波，避免反 446 闫卫锋等：酚醛树晤热解产物的激波管研究 射激波多次反射而对实验样品多次加热。5区温度范围为800K～3000K，压力范围为latm～10atm，实 验时问约为1ms。 图2是四极质谱分析系统示意图，采样瓶容积2L，表面用加热带维持在70℃，同样是为了减少吸 附。质谱仪与色谱仪相比具有灵敏度高，数据采集快等优点，最低检测限达10冉torr，缺点是定量困难。 由于色谱仪对H20、H2、CO、C02检测困难，所以采用了质谱仪检测这些产物。 图1 单脉冲激波管示意图 罔2质谱分析系统示意罔 1．2实验样品 O．998％，C02为1．00％，H2为1．01％，稀释气体为Ar。实验样品是：卣径为10∥所的酚醛树脂粉体。 1．3实验过程 如图1所示，在实验中载有20，职酚醛树脂粉休的玻璃绒片放置激波管尾部的螺线圈上，高压室充 Ar作为热浴气体。手动破膜的瞬问，高压室气体推动低压室 入He作为驱动气体，低压室充入约60torr 气体产生激波，激波经过螺线圈时，边界气流受到扰动形成湍流，仗绒片上的酚醛树脂粉体扬起。在反 射激波后5区高温条件下，酚醛树脂粉体被加热发生热分解过程。在每次实验中，压电传感器记录激波 速度，根据激波关系式可以计